Биологическая роль

Роль кумаринов в растительном мире до конца не установлена. Предполагают, что

 некоторые кумарины являются ингибиторами роста растений,

 другие стимулируют прорастание семян,

 третьи выступают в качестве защитных средств при вирусных заболеваниях растений, а также ультрафиолетового облучения (кумарины, поглощая УФ - лучи, защищают молодые растения от чрезмерного солнечного облучения. В условиях интенсивного освещения увеличивается количество кумаринов),

 выполняют роль инсектицидов.

Физико-химические свойства

1. Кумарины представляют собой кристаллические бесцветные или слегка желтоватые вещества без запаха (за исключением кумарина, имеющего запах свежего сена).

2. Агликоны хорошо растворимы в органических растворителях (хлороформе, метиловом и этиловом спиртах, в эфирах: петролейном, диэтиловом), жирах, жирных маслах. В воде не растворяются.

3. Гликозиды растворяются в воде, в спиртах, в водно-спиртовых растворах, но не растворяются в органических растворителях.

4. Для кумаринов характерна высокая устойчивость лактонного кольца. Кумарины не раскрывают лактонного цикла при длительном кипячении водных растворов. Они не взаимодействуют с аммиаком и кислотами.

5. Одним из самых характерных свойств кумаринов как лактонов является их специфическое отношение к щелочам. Раскрытие лактонного кольца происходит лишь при воздействии разбавленной щелочи при нагревании, но при подкислении кольцо вновь замыкается, образуя исходный кумарин.

СОЛЬ ОКСИКОРИЧНОЙ К-ТЫ

(кумаринат натрия)

6. При нагревании до 100°С кумарины возгоняются.

7. Кумарины флуоресцируют в УФ свете желтым, голубым, фиолетовым цветом. В щелочной среде флуоресценция усиливается, при подкисленнии флуоресценция становится менее интенсивной и характер флуоресценции меняется.

8. Некоторые кумарины димеризуются под действием УФ света.

Дикумарол (дикумарин)

9. Кумарины способны давать окрашенные растворы с диазосоединениями.

10. Гликозиды подвергаются кислотному и ферментативному гидролизу.

Выделение кумаринов из лрс

При выделении кумаринов используется свойство кумаринов раскрытия и закрытия лактонного кольца (схема 8). Для выделения кумаринов проводят:

1. Экстракцию ЛРС органическим растворителем - эфиром - получают сумму кумаринов и балластных веществ.

2. Эфирный слой отделяют, отработанное сырье выбрасывают.

3. Полученное эфирное извлечение обрабатывают 0,5% водным раствором КОН для очистки от фенолов и кислот.

4. Затем это же извлечение обрабатывают 10% спиртовым раствором КОН. Происходит разрыв лактонного кольца и образуются кумаринаты, которые переходят в водный слой. А в органическом растворителе остаются балластные вещества (смолы, стерины, спирты), органическую фазу выбрасывают.

5. Водно-щелочной слой подкисляют разбавленной HCl. Происходит замыкание лактонного кольца, образуются кумарины, которые экстрагируют органическим растворителем.

6. Органический слой отгоняют - получают сумму кумаринов, которую разделяют хроматографически.

Разделение кумаринов

Для разделения кумаринов используется колоночная хроматография. В качестве сорбента используется оксид алюминия и силикагель. Кумарины хорошо элюируются с колонки смесью петролейного эфира с хлороформом, бензола с этилацетатом, бензола с метанолом.

Проведение хроматографического разделения на колонке облегчается применением бумажной или тонкослойной хроматографии для качественного анализа элюатов.