Смешанные жирноароматические и ароматические кетоны
CH3 |
|
C |
|
|
|
Метилфенил кетон, |
||
|
|
|
|
|||||
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ацетофенон |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
||
C Дифенилкетон
O
Реакционные центры в молекулах альдегидов и кетонов
|
H |
|
|
.. |
|
|
|
|
|
||
H |
' |
+ |
+ |
O |
|
C |
C |
|
|
||
|
|
|
|
R |
|
|
H |
|
|
|
ОСНОВНЫЙ ЦЕНТР |
|
|
|
|
|
НУКЛЕОФИЛЬНЫЙ |
СН -КИСЛОТНЫЙ |
ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫЙ |
||||
|
ЦЕНТР |
ЦЕНТР |
|
|
|
Атом углерода карбонильной группы является электрофильным центром и представляет собой удобный центр для атаки нуклеофилом
Легкость нуклеофильной атаки
зависит:
1)от величины эффективного положительного заряда на карбонильном атоме углерода
2)от пространственной доступности атома углерода в карбонильной группе
3)от кислотно-основных свойств среды
|
+ |
O |
H |
'+ |
O |
R |
''+ |
|
O |
R |
''' |
|
|
O |
||
CCl3 - C |
> |
|
C |
> |
C |
|
> |
C+ |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
H |
|
|
|
H |
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
> |
'+ > |
|
'' |
|
''' |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
+ > |
+ |
|
|
|
|
|
|
|||||||
Уменьшение эффективности положительного заряда
Уменьшение склонности к реакциям АN
H |
|
O < |
R |
|
|
R |
|
|
|
|
C |
|
C |
|
O < |
C |
|
O |
|
|
|||||||||
|
|||||||||
|
|
||||||||
|
|
||||||||
|
|
|
|||||||
H |
|
|
|
||||||
|
|
H |
|
|
R |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Увеличение пространственной затрудненности
Легче вступают в реакции АN альдегиды, а из них – формальдегид.
Схема механизма реакции нуклеофильного присоединения к карбонильным соединениям
|
|
|
R |
|
R |
|
O - + EY |
Y - .... C |
|
R' |
C |
O |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
Переходное состояние
R |
E+ |
R |
||
|
- O - |
|
|
|
|
|
|
||
Y - C |
|
Y - C - O E |
||
|
||||
R R
Продукт реакции
Реакции АN в ряду альдегидов
икетонов
1)Реакция гидратации
R |
- |
+ HOH |
R |
OH |
C+= O |
R' |
C |
||
R ' |
|
|
OH |
|
гидратыальдегидо
икетонов
Гидраты альдегидов и кетонов в свободном виде выделить, как правило, не удается, т.к. равновесие этой реакции сдвинуто влево. Однако трихлоруксусный альдегид можно прогидратировать
|
Cl |
|
Cl |
OH |
Cl |
|
O |
|
|
C C |
+ HOH |
Cl |
C C H |
|
|
Cl |
H |
Cl |
OH |
|
|
|||
|
хлораль |
|
|
хлораль |
|
трихлоруксусный |
|
гидрат |
|
|
альдегид |
|
|
|
Хлораль гидрат используется в медицине в качестве успокаивающего, снотворного средства