2.1.2. Физические свойства

ДАДНЭ – желтый кристаллический продукт, по данным [9] существует в трех кристаллических модификациях: удлиненные четырехгранные тетраэдрические призмы (из ацетона), шестигранные призмы и кристаллы ромбической формы (из смесей ацетон-вода).

Основные физические и физико-химические характеристики диаминодинитроэтилена представлены в табл.2.2, в которой для сравнения приведены данные для образцов, полученных в СССР и Швеции в различные годы.

Таблица 2.2

Основные характеристики диаминодинитроэтилена [1]

Параметры	ДАДНЭ	ДАДНЭ
Плотность монокристалла, г/см^3	1,89	1,88
Размеры кристаллов, мкм	4 – 10	350 – 500
Теплота образования, ккал/моль	-32	-32
Температура вспышки, ^0С	279*	215
Теплота взрыва. ккал/кг	1090	1160±15
Кислородный баланс		-11
Скорость детонации, м/с		8335 (экспер.)** 8290-8300^25

* с 5-с задержкой; **при плотности 1,76 г/см³

Гравиметрический состав ДАДНЭ может быть проиллюстрирован табл.2. 3.

Таблица 2.3

Гравиметрический состав технического ДАДНЭ

Размер частиц, μм	<50	50-100	100-200	200-400	400 -800
Содержание, %	15,96	9,40	25,94	41,40	7,30

Данные по растворимости ДАДНЭ в различных растворителях представлены в табл. 2.4.

Таблица 2.4

Растворимость ДАДНЭ в различных растворителях

(в 100 мл растворителя при 20⁰С) [10]

Растворитель	Г
Вода (100^0С)^4	1,6
Ацетон, уксусная кислота бутанол	<0,1
Этилацетат, нитрометан, вода	<0,1
Ацетонитрил	< 0,5
Циклогексанон	< 0,5
Диметилформамид	21
N-метилпирролидон	32
Диметилсульфоксид	около 45

2.1.3.Спектральные характеристики даднэ

В УФ-спектре ДАДНЭ присутствуют максимумы при 216 нм (С=С-связь, обычно при 165 нм) и 279 нм, в ИК-спектре полосы при 3408 и 3330 см^-1., относяшиеся к аминогруппе и 1520 и 1472 см^-1 – к нитрогруппе [5].

Исследование спектров ЯМР проводили на приборе Bruker DMX 400WB в среде диметилсульфоксида – d₆ при комнатной температуре. Результаты представлены в табл.2.5. В ней приведены спектры технического ДАДНЭ и продукта после длительной экспозиции при температуре выше 160⁰С.

Таблица 2.5

Химсдвиги в ЯМР-спектрах различных форм ДАДНЭ

Продукт	^1Н-химсдвиг	^13С-химсдвиг	^15N-химсдвиг
ДАДНЭ	8,55 8,64 (СD3Cl)	157,9; 129,1 158,3, 128,1	-24,0; -276,7
ДАДНЕ после термостатирования	8,75	158,1; 128,1	-24,7; -271,8 90,1±1,2 Hz

ДАДНЭ показал два ожидаемых сигнала в ¹³C- ЯМР спектре с δ = 157.9 м.д. и 129.1м.д., никакого щепления ¹³C-сигнала не видно. В ¹⁵N-ЯМР, азот нитрогруппы появляется при δ = -24.0 м.д. и азот аминогруппы виден с δ = -276.7. Протоны NH₂ появляются при δ = 8.55 в ПМР спектре. Для сравнения в табл.2.5 помещен спектр термостатированного FOX 7. Отмечают, что для азота группы NH₂ проявляется. щепление сигнала в триплет. Это означает, что два протона связаны с азотом.

Рис. 2.3 ¹⁵N-ЯМР спектр ДАДНЭ и продукта после термостатирования

В масс-спектрах, полученных методом электронного удара (70 и 20 еV) присутствует интенсивный пик молекулярного иона, что свидетельствует о высокой стабильности соединения. Пики, связанные с потерей воды (М-18) или NO (М-30), характерные для масс-спектров многих нитросоединений выражены слабо. Имеется интенсивная полоса м/е = 86 (возможно продукт отщепления азотной кислоты), практически отсутствует м/е= 46 (нитрогруппа), но имеется интенсивная полоса м/е = 44 (СО₂, N₂O и др.).

Хроматографическое определение. Так как на обычных колонках с обращенной фазой FOX 7 обычно идет вместе с фронтом, для ВЭЖХ-анализа были отработаны условия определения: колонка Hypersorb 100*3 (Themo Hypersorb), элюенты 99% воды и 1% трифторуксусной кислоты или 99% ацетонитрила и 1% трифторуксусной кислоты.Cкорость подачи 0,8 мл/ мин [11].