Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 8 - Амины. Синтез и свойства

Восстановление амидов

	O					LiAlH4
	C NMe			2					CH2N(CH3)2
						эфир, 36 °C
									88 %
CH3O			O				CH3O
						LiAlH4	CH3O		CH2CHNH2
CH3O	CH2CNH2
					эфир, 36 °C
									мескалин
							CH3O
CH3O									40 %
CH3	(CH2)10C		O			LiAlH4	CH3	(CH2)10CH2NHCH3
				NHCH3		эфир
	(CH	)	CCNH		2	B2H6	(CH3)3CCH2NH2
						ТГФ, 65 °C
	3	3		O					79 %

Восстановление азидов

C6H5CH2CH2Br + NaN3	C2H5OH
	C6H5CH2CH2-N=N =N
	86 %

эфир

C6H5CH2CH2-N=N =N + LiAlH4 C6H5CH2CH2NH2

89 %

Br	NaN3, 30	o	C	N3	NH2
					LiAlH4
18 - краун -			6		эфир
	CH3CN				54 %

Восстановление иминов

	R1	R2	-H2O R1	R2	H2/Ni	H
						NH2
		+ NH3		NH	1
		O			R	R2

C6H5-C-H + NH3	-H2O	C6H5-C-H	H2/Ni	C6H5CH2NH2
O		NH	90 атм.,70 oC	89 %

-H O	NaBH3CN	H
2	NH
O + NH3

NH2

			61%
O + NH(CH )	+ NaBH CN	pH 2 -3	N(CH3)2
3 2	3	C2H5OH	85 %

Реакция Лейкарта

			O		+ H-C	O	100 °C	(CH3)3C-N(CH3)2 + CO2
	(CH3)3CNH2 + H-C
			H		OH			85 %
			O		+ H-C	O	120 °C	NCH3	+ CO2
		NH + H-C
			H		OH
	C	H CCH + HCOONH					100 °C	C6H5CHCH3	66	%
						4 HCOOH, 9 час
	6	5	3
			O					NH2
		R2NH+H-C		O	H		H	R2NCH2OH2
				H		R2NCH2OH
							O	R2N=CH2	+ H2O
	R2NCH3		+ CO2		R2N=CH2		H C
							O

Восстановление оксимов

1) LiAlH4,эфир	H
NOH
2) H3O	NH2
	80 %

1)NaBH3CN, CH3OH	H
NOH
2) CH3COOH	NH2

81 %

Восстановление нитро-группы

CH		CH3
3
NO		NH2
2	Fe + HCl
	C2H5OH	74 %
NO		NH2
2
NO2		NH2
	SnCl2	57 %
	HCl
		CHO
CHO

NO2		NH2
	NaSH	79 -85	%
	CH3OH
NO2		NH2

		NO2	Fe; FeSO4		NH2
	HOH2C			HOH2C	CH3
		CH3	H2O-H2S O4
		CH3			CH3

	CH (CH	)	CHCH	3	NaNO2	CH3	(CH2)5CHCH3
					ДМФА
	3 2	5	Br				NO2
							Fe; FeSO4
							H2O-H2S O4

CH3(CH2)5CHCH3

90 % NH2

Перегруппировки

C H CH -C(CH				)	-CONH	2	NaOH,Cl2	C6H5CH2C(CH3)2NH2
6	5	2	3	2			H2O, 0-20 °C

	COCl	1) NaN3; t°		NH2
C6H5	H	2) H2O	C6H5	H

HN3; 40 °C

CH3(CH2)16COOH C6H6; H2SO4 CH3(CH2)16NH2 96 %

Амины проявляют свойства нуклеофилов

ДМФА

(н-C4H9)3N + CH3CH2CH2CH2Br Bu4N Br 95 % 60 °C

	(CH	3	CH ) N + C H CH Cl ацетон						C H CH		2	N(CH CH		)	Cl
				2 3	6	5	2	60 °C	6	5		2	3	3
												87 %
				O				CH2Cl2
	C6H5C			+ 2 (CH3)2NH					C6H5CON(CH3)2				92 %
								0 °C
				Cl
	(CH3CO)2O + C6H5NH2							толуол	CH3CONHC6H5				98 %
								0-20 °C

	C6H13CHO + C6H5NH2	CH3COOH	C6H13CH=NC6H5	+ H2O
		C2H5OH
			82 %

O + NH	n-CH3C6H4SO3H	+ H2O
	N
	толуол ,110 o C
	75 %