Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 8 - Амины. Синтез и свойства

Сульфонилирование аминов

O

ArSO2Cl + RNH2

ArS -NHR

O

O

ArSO2Cl + R2NH			ArS-NR2
			O
NaOH	O	H	O
	C6H5S -N		C6H5S -NR Na
C6H5SO2Cl + RNH2 H O		R
2	O		O
проба Хинсберга			растворима
			в воде

		Сульфониламидные антибиотики
			OCH3			N
			N
n-NH2C6H4S O2NH			N		n-NH2C6H4S O2NH		S
сульфадиметоксин			OCH3	N	норсульфазол
					N
		n-NH2C6H4S O2NH		S	C2H5
			этазол
	OH				O
	N	N	CH2 NH		C NH	CH-COOH
						CH2-CH2-COOH
NH2	N	N
	производное		n-аминобензойная			глутаминовая
	птеридина		кислота			кислота
			Ф о л и е в а я к и с л о т а

	H N H	H N H
		°		°
		6.7 A		6.9 A
H	O C O	O	S	O
			NH2
	°			°
	2.3 A		2.4
				A

Нитрозирование аминов

	R2NH + HCl + NaNO2	0-5 °C	R2N-N=O + NaCl + H2O
		H2O
			N-нитрозамин

(CH )	NH + HCl + NaNO		2	0-5 °C			(CH )	N-N=O 88 %
3 2				H2O			3 2
CH3(CH2)3NH2 + NaNO2 + HCl		0-5 °C			CH		=CHCH		CH	3	+ CH	-CH=CH -CH	+
		H2O				2	2				3	2	3
							26 %					10 %

+ CH3(CH2)3OH + CH3CHCH2CH3 + CH3(CH2)3Cl + CH3CHCH2CH3

25 %

OH 13 %

5 %

Cl 3%

	ArNH2 + NaNO2 + 2HX	0-5 °C	Ar-N N X + NaX + 2H2O
		H2O

Галогенирование аминов

RNH2 + NaOCl	0-5 °C
	RNCl2
	H2O

0-5 °C

R2NH + NaOCl R2NCl H2O

Окисление аминов

O2N	NH2	CF3CO3H	NO2
		O2N
		CH2Cl2
	NO2	50 °C	NO2
			88 %

O2N	NH2	CF3CO3H	NO2
		O2N
		CH2Cl2	86 %
		50 °C

NH + H2O2	HCOOCH3	N-OH 78 %

OH

RNH2

RNH-OH

RN

R-N=O

OH

CH3CO3H

H3C NH2 CH3 N=O 73 % H2O

CH3CO3H

NH2 N=O 62%

CH2Cl2

C6H5CH-NH2	H2SO5	C6H5CHNO	C6H5C=NOH
CH3		CH3	CH
			3

	(C2H5)3N + H2O2	30 % H2O2	(C2H5)3N O	95 %
		0-20 °C

		30 % H2O2	O
Et N			Et2N		92 %
2	NEt2	0-20 °C		NEt2

O

	N(CH3)2 +	CO3H	CH2Cl2	N(CH3)2
			0 °C
				O
	Cl
CH3			CH3	CH3 90 %
	120 - 150 °C		+	+ (CH3)3NOH
	N(CH3)2
(H3C)2HC	O		CH(CH3)2	CH(CH3)2
			64 %	36 %

Амино-группа сильно активирует ароматичесие соединения

	NHCOCH 3	HNO3		O2N	NHCOCH 3 +	NHCOCH 3
		H2SO 4
				90 %		следы
						NO2
	NHCOCH 3	90	%-ная	O2N	NHCOCH 3 +	NHCOCH 3
		водн. HNO 3
				77 %		23 % NO2

NH3 HSO 4

NH3

SO 3