img-090539

178

CSJ

я

асе

»«

a	g
к»	X
\о	й
а	се
ts	«
	X
	св
	И
	0 °L
	5Я	55
	с в	И
	Qi ^
	»	Ь
	a	I
	В I
	s	2
	4 м
	3	*
	ft	Св
	св	«
	Й о
	5 Ц
	Л	2
	Й	®
	е	f t
	Я	Ф
	55	^
	S	ft
	се
	X	се
	§	S
	се	1
	й	I
	°	Л
	5 vo
	g К
	Д	о
	£	5
	2. *
	f	3
	1 &
	«6в 0§
	U	К

а	/-?
ь	WS
ёв>	\ftо

3 5

фь

пз X

*?

£Ч

£«

а а

2 в

S >5

Se «

ft 3

о Й

* a

фU ф

Ч ь

ф

К

Ф№

Ч

С

г

о

в

Раздел 2. Общая и региональная гидрохим ия

S	я ®		Рн -				. ев
			ft	Я
i	щ ®		О	F* . -	+ Ч*
ч	&- Д	a				| “	JJ? Й
<g &о			.	Ой	ич	СЧч*	О
8	s g	ь	С|'Г* О 4О		<5£	S О	О + *
р, й !S			о	я
с ч §
			сс	И		“	« * Й
	фQJ					00
						1Л
	Ч а>					со
	ft я

J. Q1Й

g s		»
Ч С- Я
® Е		о
8	2	5
В 40
f t	cd	Я
	X
	Ч Ф
	ft Я
	ф	ф
2.	щ	я
и М ш
ч	5-	в
>g &О3
1	2	g f
ft °з Я
с	ч	о
		Й
	8 . 1
д		з
	ш ^
Й и		Я
5	5- ®
\о а		я
о	о	о
g	*	В
а g. 5
		О
В Ч J
	Ч <и
	ф О)
	а	я
	о
А о		Я
2	s	ш
ч	й-	я
®	З о 3
8 2		з к
ft свЯ
с ч О
Я		й
	ч	ф
	ф О)
	ft	я

s .		а	н
	° . о Й			о	*	3
					1	**•
СЧч* О + ^				о	СО-гГ +
О		Я	% в	к	О	*
И		й	о		со Z
00
CD				1Л
				<М
	ft я			ft g t
	Я о			о	Е-*
I				•	О	«ч
		ч		(NX5*| Ч+
счтг		о
О		я	сб	о	к ,	3
сл		«	О	ш	a	u
|>				СО

ОО

Г_ « +-Ч*				f-l		.
ft		ящ
				а Я			к
0	-	Ен 5		0	EHI со
1		О Z	«		О О
		ч		1 й О
<N^		О +					Nсб
О я "				О	я	^
со		к		со	a		О
ео				со
со				сл
				CN ЧУ	О
о				О о
		св		со	щ	<Й
и		О				О

со

	А«	к					Рн	*
			ft	я			ft	Я
	Й в	«					о н +
	Ч ь-r Вн		0 ^ . *-		Д	,
	»g	О3	-	2 ”-			*•	Rв
	8 2	g f	1	Ч сб	jz;
	ft свЯ		«ntj*	о о		c U		о О
	в ч °		О	я		О я
		Й	С О	X		со		«
	Ч О		о			CQ
	ft Я		00			с£
	ф ф
« * §			ft
			ф
я	К		гг
н	3		о
я	ч		и
£	В		о			о
й	Ч		a
Р	хо

р^

I со				rt	с	а	л
	§	я		О	о,	н	О
о				+-ч<	о	о
					-	*	+i
к				М	В Я 5
о				2	°	«	z
					00
00
§ я , •					CN TJ* сб
С g		О	м	««	со	-
	Ен	N ^ f			0 О
8	5 “		2	°	1 ~ +сб
					6	Й
СО
оГ
I СО		СС			Рн	Д	сб
о		£			о	о С^Ч9* о
					-	ч	П
и					б	55	м
со					^	a
					О
00
		+ 4J-			1	+	•«•
f t	Я	К			01	X
	и					2
	о				1
1	ч
		+	~		СЧ Tj<
СЧ ч *	о					+
O	Я	сч			с	Сб
S	К	сб			с о
		О				о
со
со
СЧ}
о. Я					>>	о	ей
|-	ч S+-»?ч				. § я Ч
	о	нч			и »	р; о * ’
о	я	g			О ё,ч К
со	й	J?			со	о	2
00					1Л
CQ					со
Рн	Я	+Tf			0	Д
f t		И
о	н
	о	Й			-	г
оа-ч»О					1
					CN .
	ч
О	Я				О ~Л
со	«				w	Q
00
о

ф

1О

ОЯ

со

сбЯо

сб		X
f t	f t	Ен
«		О	.
с	сб
	ч	о

				Глава 3. Х им ический состав природных вод		179
+			+
			ем
сч	1	1 ео	ев		я
Св			о	ц
о	CM4J-	О	+■>*		г
ев	О	О		С g
	C/J	К	X	Q<Ч	св
£			Z	С °
	1Л				О
1Л				о
	00			с о
СЧ]

•" +			Рн				+
							N
			а	Ян	1ео		св
(ntj<	% в						о
о	о		о	о	О
СО	+		I	4	о		+ -J*
^			(М r f	о			tc
<	св		О	5
о	й		с о	й			Z
о			05
со	св		о	о
	о	-
0			^О	N HU*'
1* +са X				и		а
о	ъ		СО			О
ю
CQ			СО
			Рн		+
				А	см
	'"св		а		Св
					О
О о			о	fr*
				о
С О		-	1	ч	К
	св		О Я
О	г		со	Й
			с о
( М			СО
■*»
	+
<n^ 'ев			^	§	Я	+	* + *	+yf
С	О		,*	2 g -ьь				5
С О		-
I ~ +св			" о	I	s	°	S	S 5
о	2;		СО	°

?« +

О

ГЛ rt

X

СО

о

sч

кЯ

			СМ ем	hr*
ь	g		CQО ^
			О	r i
<§■3
			+
к			св
Й	я "	1	О
Рн	о	О	+
О о		С О	NH
Си ч
ь -
с о
	Я		св
. g o			о
Сн	о
£	• 4	.	+4*
О	О	< N ^
	я	О	к
	а со		2 ;

00

оГ

с<]

	+	Рн		+
				CN
1	CN	Си	Я	Св
О	О	о	Е-	О
			О
UJ			ч	+ ’Т
1	св	см	о	X
		О	«
	Z		И	Z
о		0Q

|CQ> °1

00

я"

с	о	1
си	ч	о
О	о	С О
	S
	й

05

ч*

+

ем

Св

О NH

п	о a	i	f. ^
		«в	ф ж
№	Й	H м w
CD	ё я	О <DS
Ч	« ° S	О ^ *
с s		а>	2
	ьй	Ё Ео
ь £	b S ft	S Э52.

180Раздел 2. Общ ая и региональная гидрохимия

ВЦентральном Казахстане атмосферные осадки имеют сульфатно­ гидрокарбонатный кальциево-магниевый состав. Интервал колеба­ ния минерализации 20—80 мг/л, поступление солей небольшое —

4,6—12,1 т/(км2 • год) — из-за малого годового количества осадков

(150—200 мм).

Сибирь и Дальний Восток. Состав осадков вдоль сравнительно узкой береговой полосы преимущественно гидрокарбонатный маг­ ниево-натриевый и сульфатный кальциево-магниевый. На побере­ жье Охотского моря, на Сахалине и Камчатке выпадают осадки пре­ имущественно хлоридного натриевого состава. Среднегодовая минера­ лизация 5,6—42,5 мг/л, поступления солей 2,0—22,7т/(км2 ■год). Минимальное количество солей — 6 т/(км2 ■год) — поступает из атмосферы в районах нижнего течения Оби, Енисея и в районе оз. Байкал, максимальное -—до 22,7 т/(км2 • год) — на Камчатке, Сахалине, на побережье Охотского и Японского морей.

По данным большинства исследователей, pH атмосферных осадков всегда ниже 7,0, наиболее часто pH находится в пределах 5,0—6,0, что вполне объяснимо, поскольку при pH, равном 5,6, С02 дистиллированной воды находится в равновесии с С02 атмосферы. Понижению pH до 5—6 способствует присутствие в атмосфере N02 и S02. В отдельных случаях наблюдаются и более низкие значения pH — до 4,6.

В атмосферных осадках в ничтожных количествах присутству­ ют радиоактивные вещества. Они появляются в атмосфере в ре­ зультате естественных и искусственных процессов. Радиоактивные вещества поднимаются с пылью с земной поверхности (40К, 228U, 232Th, 226Ra и др.), а также образуются под действием космических лучей (10Ве, 14С, 32Si, 3Н, 22Na, 33Р и др.). Искусственным путем ра­ диоактивные элементы l37Cs, 40Sr, 144Се, 95Zr, 140Ва попадают в атмо­ сферу в результате испытаний ядерного оружия (период полураспа­ да для трех последних — меньше 1 года). Более крупные радиоак­ тивные продукты, образующиеся при взрывах, выпадают вблизи, а более мелкие — дисперсные — выносятся в верхние слои тропосфе­ ры и могут быть перенесены на большие расстояния.

Например, в результате аварии на Чернобыльской АЭС, про­ изошедшей в апреле 1986 г., из зоны аварии радиоактивные веще­ ства поднимались в виде газообразных и аэрозольных продуктов. Загрязненные радиоактивными веществами воздушные массы рас­ пространялись в соответствии с направлением ветров на большие расстояния по территории СНГ. Характерной особенностью выде­ лившихся в атмосферу радиоактивных продуктов является наличие в них радионуклидов иода и цезия.

Химический состав вод облаков изучен мало в связи с трудно­ стями отбора проб для исследования. Имеющиеся данные говорят

Глава 6. Гидрохимия атмосферных осадков

1S1

о том, что минерализация облачных капель ниже минерализации атмосферных осадков, так как, выпадая из облака и достигая земли в виде дождя, снега или града, осадки на своем пути растворяют взвешенные в приземных слоях пылевые частицы (аэрозоли) и обо­ гащаются солями. Однако по мере промывания атмосферы осадки по химическому составу все более приближаются к облачным во­ дам, и там, где в нижних слоях атмосферы мало аэрозолей, осадки почти идентичны облачным водам.

П. П. Воронков отметил очень низкую минерализацию у свеже­ выпавшего снега в конце зимнего сезона, когда атмосферный воз­ дух чист и не содержит пыли. В районах, удаленных от источников

загрязнения, к концу зимы содержание ионов NO3, НСО3, СГ,

Са2+, Mg2+ в свежевыпавшем снеге может уменьшаться до аналити­ ческого нуля.

Е ионов, мг/л

Рис. 6.5. Зависимость суммарной минера­ лизации осадков от количества выпавших осадков (по В. М. Дроздовой и др.)

1 — Высокая Дубрава, 2 — Воейково, 3 — Кемери, 4 — Мудьюга

В одном и том же пункте наблюдений в зависимости от силы и направления ветра могут выпадать осадки различных химических типов и минерализации. В этом отношении показательны наблюде­ ния за изменением химического состава осадков в районе Проле­ тарского водохранилища в Ростовской области. В течение одного дождя первая проба имела минерализацию 135 мг/л, а вторая, ото­ бранная через 12 ч после первой, — 80 мг/л. Во время другого дож­ дя примерно за тот же промежуток времени минерализация упала со 178 до 95,1 мг/л, при этом изменился тип воды с третьего на первый. В этом же пункте за трехлетний период отмечены колеба­ ния минерализации в зависимости от направления ветра от 16,5 до 194 мг/л. Трансформация атмосферных осадков, происходящая при этом, отражает состав водно-растворимой части развеиваемого

182	Раздел 2. Общая и региональная гидрохимия

почвенного покрова водосбора. В частности, появление осадков первого типа связано с солонцами, широко представленными в рай­ оне Пролетарского водохранилища.

Содержание солей в атмосферных осадках находится в прямой зависимости от запыленности атмосферы и в обратной — от суммы выпадающих осадков (рис. 6.5). Первые порции дождя обогащают­ ся ионами сильнее, чем последующие. Разброс значений минерали­ зации особенно велик при малых количествах осадков и быстро уменьшается с увеличением их суммы. По данным X. Юнге, отно­ шение максимальной концентрации к минимальной составляет бо­ лее 20 при сумме осадков 1 мм, около 10 при сумме 10 мм и около 5 при сумме 20 мм.

6.2. Происхождение и формирование состава атмосферных осадков

Вещества, формирующие химический состав атмосферы и атмо­ сферных выпадений могут иметь естественное и искусственное про­ исхождение. Вещества естественного происхождения поступают в атмосферу в результате вулканической деятельности, выветрива­ ния почвы и горных пород, лесных пожаров, отмирания растений, волнения моря, сопровождающегося образованием брызг, сгорания метеоритов. Вещества антропогенного происхождения образуются в процессе сжигания ископаемого углеводородного топлива (уголь, нефть, газ), промышленных и бытовых отходов, при пожарах, ядерных взрывах и др. Соотношение поступающих в атмосферу ве­ ществ естественного и антропогенного происхождения приведено в табл. 6.3.

Таблица 6.3

Масса (т/год) веществ, выбрасываемых в атмосферу (по А. М. Владимирову)

Вещество

О кси д углерода (СО)

Ди о кси д серы (S 0 2)

Оксиды азота (N O J

Аэрозоль (тверды е части ц ы )

Поли хлорви н и ловы е вещ ества,

ф реоны Озон (0 3)

У глеводороды

Свинец (РЬ)

Рту ть (H g)

Естественное

поступление

—

Н*“	00
	о
1,4	10®

(7 ,7 ... 2 2 ,0 )- Ю 10

—

2,0 10е

1,0 10®

—

—

Антропогенные

выбросы

3,5 10в

1,45 108 ( 1 ,5 ... 2 ,0 )- 10т

( 9 ,6 ... 26,0) Ю 10

2,0	106
—
H-f	О( О *т
	Ч
ро О	UI
	о
5,0	103

Глава 6. Гидрохимия атмосферных осадков

183

Между сушей и океаном существует постоянный солеобмен. Миграция солей совершается не только водным, но и воздушным путем, поэтому осадки, выпадающие на море, содержат примесь континентальных солей, а осадки на континенте — примесь мор­ ских солей.

Формирование химического состава атмосферных осадков про­ исходит в два этапа: при образовании облаков (и туманов) и во вре­ мя выпадения снега и дождя. Во время образования облаков и ту­ манов при влажности воздуха 100 % влага конденсируется на аэро­ золях (или ядрах конденсации) различных размеров, главным об­ разом диаметром 10“5—10'3 см. Аэрозоли, как правило, гигроско­ пичны. Они представлены мельчайшими кристалликами галита, кальцита, гипса, доломита, частицами дыма, каплями газовых рас­ творов (S02, НС1 и др.), органическими веществами. Растворение солевых компонентов аэрозолей дает первоначальный химический состав атмосферных осадков. В снежинках в качестве ядер конден­ сации обнаружены сажевые частицы, силикаты, оксиды кальция и алюминия.

Активность аэрозолей в отношении образования капель и ледя­ ных кристаллов зависит от их размеров и химического состава, температуры, степени пересыщения пара. Большая часть (80 %) ледяных кристаллов образуется при минус 8 С на частицах разме­ ром более 10 мкм. При минус 20 °С льдообразующую активность проявляют лишь 30 % частиц. Основной механизм образования льда — конденсация.

Химический состав капель и ледяных кристаллов в облаке представлен СГ, SO^“, NO3, NH4, Са2+, Mg2+, Na+, К+; pH нахо­ дится в пределах 4,8—6,3; минерализация 5—10 мг/л. В облаке NO3 находится в форме растворов, NO* (N0 + N02 + органический азот) — в газовой фазе. Концентрация диоксида серы в аэрозолях внутри облака ниже, чем концентрация SO 2~ вжидкой фазе.

В туманах и в облаках над городом pH может снижаться до 2,2, содержание NOg в 2,5 раза превышать содержание SO4". При про­

должительных туманах кислотность капель снижается за счет ней­ трализации аммиаком и известковой пылью.

Основными источниками атмосферного S02 являются адсорбция аэрозолями, гомогенное окисление S02 в газовой фазе, адсорбция поверхностью капель. В облачных каплях над Будапештом из об­

щего количества SO4" (17 мг/л) около 30 % находилось в первич­ ных ядрах конденсации, 60 % составляли сульфаты, образующиеся за счет прямой сорбции S02 из атмосферы, и 10 % находилось в ви­

де капелек раствора H2S04. Скорость влажного осаждения S04 равна 2 —6 м/с.

184	Раздел 2. Общая и региональная гидрохимия

Второй этап формирования химического состава атмосферных осадков начинается с выпадения дождевых капель и снежинок. За время движения вниз они захватывают аэрозоли, что повышает минерализацию капель и снежинок:

Ма = К (М0 + Мт),

(6.1 )

где М 0 — начальная концентрация; Ма — концентрация атмосфер­ ных осадков; kB — коэффициент, характеризующий концентриро­ вание растворенных веществ в атмосферных осадках, во льду или в снеге за счет испарения; Мт — минерализация атмосферных осад­ ков, приобретенная за счет „мокрого” вымывания аэрозолей.

Величина Мхзависит от радиуса ( r j аэрозолей, от радиуса ка­ пель или кристаллов (г„), от коэффициента захвата аэрозолей г]а (< 1), от высоты (Н) облака, от спектрального распределения аэро­ золей по размерам:

(6-2)

П 0

Величина г]а постоянна для аэрозолей радиусом 50—2000 мкм и равна единице; при радиусе 5 мкм г)а = 0,5, при радиусе 2 мкм г)а = = 0,1. Аэрозоли радиусом менее 1 мкм практически не вымываются осадками.

Величина М тпри условии однородности и полной растворимо­ сти аэрозолей зависит от количества осадков Л:

Газы и аэрозоли атмосферы под влиянием различных факторов вступают во взаимодействие. Вещества могут взаимодействовать между собой в газовой фазе (гомогенные реакции) или с вещества­ ми, растворенными в каплях воды, или на поверхности сущест­ вующих аэрозолей (гетерогенные реакции), в результате образуют­ ся новые газовые продукты, которые, конденсируясь, дают аэро­ золи.

Почвы и горные породы — важнейший источник обогащения атмосферы аэрозолями. Вынос аэрозолей с поверхности почв осу­ ществляется во время бурь, ураганов, ветров, смерчей. Почвы по­ ставляют от 1014 до 5 • 10 й г/год аэрозолей. Аридные районы — ос­ новной источник аэрозолей континентов. Эти аэрозоли представле­ ны кварцем, слюдой, глинистыми минералами, сажей. Типичные представители континентального аэрозоля: SiO, Si02, А1203, СаС03,

Глава 6. Гидрохим ия атмосферных осадков

185

MgO, Н20 (лед). Аэрозоли почвенного происхождения обогащены железом и марганцем. Высокие значения отношения Si/Al указы­ вают на континентальный генезис аэрозолей, а пониженные значе­ ния — на интенсивный вынос с поверхности глинистых частиц. Указанием на генезис элементов может явиться широко используе­ мый в геохимии коэффициент обогащения (фракционирования):

Et = ЭаА18(ЭеА1а),

(6.4)

где Эа — содержание любого элемента в аэрозолях, Эе — содержа­ ние любого элемента в земной коре, Alg — содержание алюминия в земной коре, А1а — содержание алюминия в аэрозолях. Для натрия, магния, ванадия, хрома, лантана Ef равно или близко к единице, что дает основание говорить об их почвенном происхождении. В зоне степей, полупустынь и пустынь аэрозоли обогащены солевыми частицами. Об этом свидетельствует химический состав атмосфер­ ных осадков соответствующих регионов.

Растительность и животный мир являются источником форми­ рования трех групп аэрозолей: 1 ) газообразных соединений (метана, цианистого водорода, изопрена, карбонилсульфида), 2) пыльцы и спор, 3) живых организмов (грибков, микробов, вирусов). Размеры пыльцы соответствуют тем размерам, при которых они могут дли­ тельно витать в воздухе (радиус частиц около 10 мкм). Этот тип аэ­ розолей распространяется на огромные расстояния. Пыльца обна­ руживалась в 2500 км от источника, морские бактерии — в 130 км от берега. Большое количество аэрозолей продуцируется при лес­ ных пожарах. За счет пожаров в атмосферу поступает 4 ■1015 г

С(С02)2; 8 ■1014 г С(С0); 15 • 1012 г Н2; 6 ■1013 г СН4; 2 ■1012 г N20; 14 ■1012 г N(N0^); 11 ■10й г ScyMMв год. Помимо большого количест­ ва сажевых частиц с 1 км2 территории, подвергнувшейся воздейст­ вию пожаров, в атмосферу поступает не менее 3,5 ■10s г Са2+;

1,2 • Ю5 г Mg2+; 0,3 • 105 г SO2 ; 0,4 - 105 г СГ; 0,4 • 105 г НР042";

1 ,6 - 105 г NH4. За счет сгорания биомассы в атмосферу вносятся

соединения калия, цинка, мышьяка, брома в виде аэрозолей субмикронных размеров.

Моря и океаны постоянно поставляют в атмосферу аэрозоли и ионы. Аэрозоли этого генезиса представлены сульфатом натрия и карбонатом кальция. В зимнее время крупные частицы морского генезиса состоят из NaCl • 2Н20; Na2S04 • 10Н20; MgS04 ■6Н20; CaS04 • 2Н20. Роль морских солей в аэрозолях над континентами резко падает. Так, морские соли среди ядер конденсации в свеже­ выпавшем снеге на станции Кемп-Сенчури (Гренландия, 300 км на восток от моря Баффина) составляют всего 1 %.

186 Раздел 2. Общая и региональная гидрохимия

Существенная часть общей серы, поступающей из океана в ат­ мосферу, имеет биогенное происхождение. Морские водоросли вы­ деляют в атмосферу диметилсульфид, метилсульфид, диметилдисульфид, карбонилсульфид. Кроме того, из океана в атмосферу по­ ступает сера в виде сероуглерода, сульфатов. Приток серы в атмо­ сферу за счет океанического диметилсульфида равен 40 ■1012 г/год, что составляет 50 % притока от всех естественных источников; за счет карбонилсульфида поступает 0,5 ■1012 г/год. Некоторые иссле­ дователи считают, что поток серы биологического происхождения от поверхности океана составляет (27 ... 72) • 1012 г/год, от разбрыз­ гивания морской воды 44 ■1012 г/год, антропогенный вклад состав­ ляет (50... 80) • 1012 г/год. Вулканы вносят в атмосферувсего (2 ... 3) х х 1012 г/год. Суммарное поступление в атмосферу океанической се­ ры — (130 ... 275) ■1012 г/год.

Хозяйственная деятельность человека — мощный источник аэ­ розолей. Вклад антропогенных выбросов существен для всех со­ ставляющих общего баланса аэрозоля; для твердого углерода он преобладает над естественным, для сульфатов и органического ве­ щества составляет примерно 25 % естественного. Общее число за­ грязняющих атмосферу веществ исчисляется несколькими сот­ нями.

Общая масса промышленных и бытовых выбросов во всем мире составляет 600 Гт в год. За последние 100 лет в атмосферу поступи­ ло 1,35 Мт кремния, 1,5 Мт мышьяка, более 1 Мт никеля и столько же кобальта, по 0,6 Мт цинка и сурьмы.

Основные источники газово-пылевых выбросов — энергоемкие отрасли промышленности, поэтому своеобразен химический состав осадков промышленных районов. Выпадающие здесь дожди харак­ теризуются высоким содержанием сульфатов, образующихся глав­ ным образом при сжигании угля и нефти, а также при промышлен­ ной переработке серосодержащего сырья. Возникающий при этом S02 при взаимодействии с водяными капельками облаков и выпа­

дающего дождя образует кислоты
2S02 + 02 + 2HzO = 2SO4' + 4Н+,	(6.5)

а затем соли кислот, что нередко усиливает токсические свойства капель, ведет к образованию серной кислоты и выпадению кислот­ ных дождей.

В табл. 6.4 представлены типичные концентрации (в скобках — диапазоны) основных соединений серы и азота, приводящие к закислению осадков в атмосфере трех условных зон: урбанизирован­ ной, зоны с высокой степенью индустриализации (промышленной) и геохимически чистой.

Глава 6. Гидрохим ия атмосферных осадков

187

Таблица 6.4

К онцентрации соединений серы и азота в атм осф ере, м к г/м 3

				Зона
	урбанизированная		промышленная		геохимически
						чистая
s o 2	40 (5—200)		10	(1—50)	0,5	(0,1—3)
H2s	3(0,5—10)		0,5 (0,2—3)		0,3	(0,1—1,0)
SO2 (частицы)	12	(3—25)	10	(1—20)	2,0	(0,5—5)
NO	8	(1—30)	1,5	(0,3—5)	0,2	(0,1—0,5)
no2	20	(3—100)	4	(1,0—15)	0,5	(0,2—1,5)
HN03 (газ)	3(0,5—15)		1,5	(0,1-6)	0,2	(0,03—2)
N03 (частицы)	3(0,5—15)		2,0	(0,3—8)	0,4	(0,05—4)

В урбанизированной зоне содержание соединений серы и азота в атмосферном воздухе практически полностью обусловлено антропо­ генной эмиссией, в промышленной зоне антропогенный вклад су­ щественно превышает вклад природных источников, а в геохими­ чески чистой определяющим становится природный фактор.

Как отмечает Ю. А. Израэль, результаты экспериментальных исследований показывают, что в геохимически чистых зонах ос­ новной вклад в кислотность осадков вносит диоксид углерода (око­ ло 80 %), в то время как суммарный вклад серной и азотной кислот составляет около 10%. В атмосфере регионов с высокой степенью индустриализации 60 % кислотности обусловлено наличием серной кислоты, 30 % — азотной, 5 % — соляной и лишь около 2 % — растворением диоксида углерода.

Примеры кислых реакций, наблюдаемых в природе: окисления

NH; + 202 = N03 + Н20 + 2Н+.	(6.6)
гидролиза
A12(S04)3 + 6Н20 - 2А1(ОН)3) + 6Н++ 3S02' ,	(6.7)
ионного обмена
Са2+ + х•!Н =2Н++жСа2+.	(6.8)
[IT

Пример щелочной реакции, наблюдаемой в природе:

СаСОд + Н 20 + С 0 2 = Са2+ + 2 Н С 0 3

(6 .9 )