Пособие Гравиметрия решение задач Зарембо, Аладжаловa 2013

0,01М раствор KBr является осадителем и комплексующим реагентом. В этом случае необходимо учитывать влияние на растворимость осадка следующих факторов: влияние одноименного иона (Br–) и влияние комплексообразования.

1)Расчет растворимости осадка AgBr в воде.

AgBr – бинарное соединение, р = 1; q = 1, следовательно по (22):

S = KS 0 (AgBr) = 5,3 10−13 =7,3 10−7 моль/л.

2) Расчет растворимости осадка AgBr с учетом влияния только одноименного иона (без учета комплексообразования).

Концентрация одноименного бромид-иона составляет:

С(Br–) = C(KBr) = 0,01моль/л.

Если пренебречь влиянием ионной силы раствора, то растворимость AgBr в этом случае можно рассчитать по формуле (28):

S =

K O

K 0

(AgBr)

5,3 10−13

=5,3 10−11

моль/л.

S

=

S

=

C(Br− )

0,01

CA

Растворимость

под

влиянием одноименного иона в

7,3 10−7

=1,4 10

4

раз

5,3

10−11

меньше, чем растворимость в воде.

3) Расчет растворимости осадка AgBr с учетом влияния комплексообразования.

Поскольку ион-осадитель (Br–) является комплексующим реагентом, при расчёте растворимости необходимо учесть образование бромидных комплексов серебра.

Для бромидных комплексов серебра по [5]:

81

lg β1	= 4,38,
lg β2	= 7,34,
lg β3	= 8,0,
lg β4	= 8,73,
lg β5	= 8,44.

В этом случае функцию закомплексованности							1	можно рассчитать по
							αM
уравнению (51):
	1		=1+∑n		(βi [А]i ) ,
αМ				1
	1			=1+∑n		(βi [Br− ]i ) =
α
		+		1

Ag

=1+104,38 0,01+107,34 (0,01)2 +108,00 (0,01)3 +108,73 (0,01)4 +108,44 (0,01)5 = = 2,5 103.

Тогда растворимость осадка можно рассчитать по уравнению (52):

S =	K 0	(AgBr)				1	=	5,3 10−13	2,5 103	=1,3 10−7 моль/л .
	S
	[Br		−	]		αAg+		0,01

Комплексообразование увеличивает растворимость осадка. По расчету растворимость с учетом комплексообразования (1,3 10−7 моль/л) больше, чем растворимость без учета комплексообразования ( 5,3 10−11 моль/л. ).

82

Литература

1.	Калинкин И.П. Титриметрические методы анализа. Примеры решения
	задач.	Учебное	пособие:	[Текст]	3-е изд. перераб. и	доп./
	И.П. Калинкин, Т.Э. Маметнабиев – СПб.: СПбГТИ(ТУ), 2012 – 85 с.
2.	Калинкин И.П. Титриметрические методы анализа. Примеры решения
	задач.	Учебное	пособие:	[Текст]	2-е изд. перераб. и	доп./
	И.П. Калинкин, Т.Э. Маметнабиев – СПб.: СПбГТИ(ТУ), 2010 – 79 с.

3.Муховикова Н.П. Аналитическая химия и физико-химические методы анализа. Раздел «Химические методы анализа» Текст лекций: [Текст] / Н.П. Муховикова, Л.М. Аладжалова, Н.В. Абовская, Т.Э. Маметнабиев

–СПб.: СПбГТИ(ТУ), 2007 – 76 с.

4.Дорохова Е.Н. Равновесие в гетерогенной системе осадок-раствор. Учебное пособие: [Текст] / Е.Н. Дорохова, Ю.А. Барбалат – М.: МГУ им. Ломоносова, 1994 – 52 с.

5.Толстоусов В.Н. Задачник по количественному анализу: Учебное пособие для вузов. / В.Н. Толстоусов, С.М. Эфрос – Л.: Химия, 1986. – 160 с.

6.Основы аналитической химии. В 2 т. Т. 1 : учеб. для студ. учреждений высш. проф. образования / [Т.А. Большова и др.] ; под ред. Ю.А. Золотова. – 5-е изд., стер. – М.: Издательский центр «Академия», 2012.

–384 с.

7.Аналитическая химия. В 3 т. Т. 1. Методы идентификации и определения веществ : учеб. Для студ. Высш. Учеб. Заведений / [А.А. Белюстин и др.] ; под ред. Л.Н. Москвина. – М. : Издательский центр

«Академия», 2008. – 576 с.

83

Содержание

Введение……………………………………………………………………3

1Равновесие в системе осадок-раствор…………………………………....4

2Механизм образования осадков…………….…………………….............9

2.1Условия получения кристаллических осадков………………………….11

2.2Условия получения аморфных осадков………………………………....13

2.3Загрязнение осадков…………………………………………...…………14

3 Расчеты в гравиметрическом анализе……………….……...…………...19

3.1Физические величины и соотношения между ними.

Единицы измерения физических величин……………..………….........19

3.2Примеры расчетов в гравиметрическом анализе………………...……..22

3.2.1Понятие фактора пересчета. Расчет начальной навески……………….23

3.2.2Расчет количества осадителя…………………………………………….28

3.2.3Расчет результатов гравиметрического анализа………………………..32

3.3Расчет растворимости осадков…………………………………………..35

3.3.1Расчет растворимости малорастворимых соединений при отсутствии конкурирующих реакций………………………………36

3.3.2Расчет растворимости осадков в присутствии иона-осадителя

(эффект одноименного иона)…………………………………………….40

3.3.3Расчет потери массы осадка при промывании………………………….42

3.3.4Расчет условий образования осадков……………………………………48

3.3.5Расчет условий полного осаждения…………………………………......55

3.3.6Влияние «солевого эффекта» на растворимость осадков……………...59

3.4Влияние конкурирующих реакций на растворимость осадков……......63

3.4.1Расчет растворимости осадков с учетом протолитических реакций их ионов (влияние рН)………………………………………….65

3.4.2Расчет растворимости осадков в присутствии комплексующих веществ………………………………………………...75

Литература………………………………………………………………...83

84

Кафедра аналитической химии

Учебное пособие

ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ. ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ

Виктор Иосифович Зарембо Любовь Михайловна Аладжалова Дарья Викторовна Зарембо

Отпечатано с оригинал-макета. Формат 60х90. 1/16 Печ. л. 5,3. Тираж экз. Заказ № от 2013

Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)

190013, Санкт-Петербург, Московский пр., 26 Типография издательства СПбГТИ(ТУ)

тел. [phone]

85