14. Фториды ксенона

Xe + PtF6 = Xe[PtF6]

Xe + F₂ = (XeF₂;XeF₄;XeF₆) в зависимости от соотношений,температуры и давления

XeF6 + BF3 = XeF6*BF3

XeF2 + 2SbF5 = Xe[SbF6]2

XeF6 + CsF = Cs[XeF7]

Гидролиз:

2XeF2 + 2H2O = O2 +2Xe +4HF

XeF4 + 2H2O = O2 +Xe +4HF

XeF6 + H2O = XeoF4 + 2 HF

XeOF4 + H2O = XeO2F2 + 2HF

XeO2F2 + H2O = XeO3 + 2HF

Р-ции присоединения:

XeF₂ + 2SbF₅ = Xe[SbF₆]₂XeF₆ + CsF = Cs[XeF₇]

Р-циидиспропорционирования:

3XeF₄ =(H₂o)= 2XeF₆ + Xe 3XeF₆ =(t)= XeF₂ + 2XeF₈ (полный гидролиз)

Получающийся при полном гидролизе XeF6 кристаллический XeO3 чрезвычайно легко и мощно взрывается.

Получение ксенатов:

XeO3 + KOH = KHXeO4

XeO3 + 3Ba(OH)2 = Ba3XeO6 + 3H2O

Перксенаты:

2KHXeO4 + 2KOH = K4XeO6 + Xe +O2 + 2H2O

15. Общая характеристика и свойства меди, золота, серебра

Природные источники и получение:

Медные соединения преимущественно представлены сульфидами .

2Cu₂S + 3O₂= 2Cu₂O + 2SO₂

2Cu₂O + Cu₂S= 6Cu + SO₂

Серебро также встречается в виде сульфидов.

Золото в основном представлено в природе в самородном виде.

Кроме механического способа отделения золота от песка, основанного на большой разности плотности этого металла и SiO2, Au получают амальгамированием или цианидным способом(метод П.Р.Багратиона):

4Au + 8KCN + O2 + 2H2O = 4K[Au(CN)2] + 4KOH

2K[Au(CN)2] + Zn = K2[Zn(CN)4] +2Au

Химические свойства:

В атомах элементов Сu, Ag, Au происходит «провал» s-электрона, приводящий к полному заполнению электронами d-орбиталей. Благодаря наличию одного s-электрона во внешнем слое для этих элементов характерна степень окисления +1.Кроме того возможны ст.ок. +2 +3 для меди,+2 для серебра, +3 +5 для золота. Эти металлы обладают наивысшей тепло- и электропроводностью, ковки и пластичны. Не реагируют с водой и не вытесняют водород из растворов минеральных кислот, т.к. электродные потенциалы этих металлов имеют положительные значения. Пассивны при комнатной температуре, наибольшей активностью отличается медь.

Cu + 4HNO3(конц) = Cu(NO3)2 + 2NO2 +2H2O

3Cu + 8HNO3(разб) =3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O

Cu + 2H2SO4(конц) = CuSO4 + SO2 + 2H2O

Ag + 2HNO3(конц) =AgNO3 + NO2 + H2O

2Ag + 2H2SO4(конц) =t= Ag2SO4 + SO2 + 2H2O

3Ag + 4HNO3(разб) = 3AgNO3 + NO + 2H2O

Au же нерастворимо в них, лучшим кислотным растворителем для Au является царская водка:

Au + HNO3 + 4HCl = H[AuCl4] + NO + 2H2O

Так же возможно:

2Au + 2HCl + 3Cl2 = 2H[AuCl4]

2Au + 6H2SeO4(конц) = Au2(SeO4)3 + 3H2SeO3 + 3H2O

Спекание порошков Ag и Cu приводит к образованию сульфидов. Ag постепенно темнеет на воздухе из-за взаимодействия даже с малыми количествами H2S:

2Ag + H2S(г) = Ag2S+ H2

Соединения:

Черный CuO:

2Cu + O2 =t= 2CuO

2Cu(NO3)2 =t=2Cuo + 4 NO2 + O2

Cu2(OH)2CO3 =t= 2CuO + CO2 + H2O

КрасныйCu2O:

4CuSO4 + 8NaOH + N2H4 = N2 + 2Cu2O + 4Na2SO4 + 6H2O

Оба оксида проявляют основные свойства, у CuO отмечается слабая амфотерность:

CuO + 2NaOH =спл= Na2CuO2 + H2O

Легко растворяются в растворе аммиака:

Cu2O + 4NH3 + H2O = 2[Cu(NH3)2]OH

CuO + 4NH3 + H2O = 2[Cu(NH3)4](OH)2

При обработке растворов солей серебра растворами щелочей в осадок не выпадает AgOH, а образуется осадок оксида серебра:

2AgNO3 + 2NaOH = Ag2O + 2NaNO3 + H2O

При обработке озоном образуется черный AgO, сильный окислитель.

При приливании растворов щелочей к солям меди +2 осаждается Сu(OH)2- голубой осадок:

Сu(OH)2 + 2NaOH = Na2Cu2O + 2H2O

Cu(OH)2 =t= CuO + H2O

При обработке щелочью растворов солей Au(III) осаждается Au(OH)3 – золотисто-желтый:

AuCl3 + 3KOH = Au(OH)3 + 3KCl

Это соединение легко теряет воду.

Au(OH)3 =50-100С= AuO(OH) + H2O

2AuO(OH) =150C= Au2O3 + H2O

Четко выражены амфотерные свойства:

Au(OH)3 + KOH = K[Au(OH)4]

Au(OH)3 + 4HCl = H[AuCl4] + 3H2O

разложение

Au2O3 =>150C= Au + Au2O + O2

Соли меди представлены в основном комплексами:

Cu + CuCl2 + 2HCl = 2H[CuCl2]

При разбавлении комплекс разрушается и выпадает в осадок CuCl

Соли Cu(I) очень легко образуют комплексы:

CuCl + NaCl(изб) = Na[CuCl2]

CuCl2 + 2NH3(изб) = [Cu(NH3)2]Cl

Соли Cu(2+) не могут образовываться в растворе:

2CuSO4 + KI = 2K2SO4 + 2CuI +I2

Вливание раствора Cu(II) в раствор KCN

CuSO4 + 4KCN(изб) =K2[Cu(CN)4] + K2SO4

Вливание KCN в раствор соли Cu(II)

2CuSO4 + 4KCN = 2CuCN + 2K2SO4 + (CN)2

Ион Cu(2+) характеризуется максимальным d-сжатием

Соли меди +2 сильно гидролизованы

2CuSO4 + 2K2CO3 + H2O = Cu2(OH)2CO3 + 2K2SO4 + CO2

Соли серебра +1 практически не гидролизованы, растворимые соли серебра единичны.

AgF-AgCl-AgBr-AgI растворимость уменьшается

AgCl + NaCl(изб) = Na[AgCl2]

AgCl + 2NH3(изб) = [Ag(NH3)2]Cl

AgBr + 2NH3(изб) = [Ag(NH3)2]Br

AgIуже не растворяется в водном растворе аммиака

AgГ + 2Na2S2O3(изб) = Na3[Ag(S2O3)2] + NaГ

AgF2 типичное соединение, неустойчиво, сильные окислительные свойства

2AgF2 =t=2AgF + F2

4AgF2 + 2H2O = 4AgF +4 HF + O2

H[AuCl4] – золотохлористоводородная к-та

Соединения Au(III) легко восстанавливается в растворах до металла:

2H[AuCl4] + 3SnCl2 = 3SnCl4 +2Au+2HCl

Au (+5):

2Au + 5KrF2=HF(ж)=2AuF5 + 5Kr

2Au + 5KrF2 + 2KF = HF(ж)= 2K[AuF6] + 5 Kr