Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
ХНГ шпоры.docx
Скачиваний:
18
Добавлен:
24.09.2019
Размер:
2.45 Mб
Скачать

15. Кислородосодержащие соединения. Нафтеновые к-ты и их свойства. Области примменения

Содержание кислорода в нефтяных системах колеблется от 0,1-1,0 до 3,6%(масс.). С повышением температуры кипения дистиллятных фракций оно возрастает, причем основная часть кислорода сосредоточена в смолоасфальтеновых веществах.

Среди них традиционно выделяют вещества кислого и нейтрального характера. К кислым компонентам относятся карбоновые кислоты и фенолы. Нейтральные кислородосодержащие соединения представлены кетонами, ангидридами и амидами кислот, сложными эфирами, фурановыми производными, спиртами и лактонами.

В настоящее время методы выделения кислот и фенолов также основаны на взаимодействии их функциональных групп (карбоксильной и гидроксильной) с каким-либо реагентом.

Карбоновые кислоты являются наиболее изученным классом кислородосодержащих соединений нефти. Содержание нефтяных кислот по фракциям меняется по экстремальной зависимости, максимум которой приходится, как правило, на легкие и средние масляные фракции. Методом хромато-масс-спектрометрии идентифицированы различные типы нефтяных кислот. Большинство из них относится к одноосновным RCOOH, где в качестве R может быть практически любой фрагмент углеводородных и гетероорганических соединений нефти.

Алифатические кислоты представлены, в первую очередь, н-алкановыми кислотами. Из разветвленных кислот более распространены содержащие метильный заместитель в основной цепи. Все низшие изомеры этого типа найдены в нефтях, вплоть до С7. Еще одна важная группа алифатических кислот – кислоты изопреноидного строения, среди которых доминируют пристановая С19 и фитановая С20 кислоты.

Алициклические (нафтеновые) кислоты нефти – это моноциклокарбоновые кислоты – производные циклопентана и циклогексана; полициклические могут содержать до 5 колец. Группы -СООН в молекулах моноциклических кислот непосредственно соединены с циклом или находятся на конце алифатических заместителей.

Содержание бициклических нафтеновых кислот в ряде случаев приближается, а иногда и превышает содержание моноциклических кислот, хотя их индивидуальные представители пока не идентифицированы.

Ароматические кислоты в нефтях представлены бензойной кислотой и ее производными.

Из кислородосодержащих соединений нефтяные кислоты характеризуются наибольшей поверхностной активностью. Установлено, что поверхностная активность как малосмолистых, так и высокосмолистых нефтей значительно снижается после удаления из них кислых компонентов (кислот и фенолов). Сильные кислоты принимают участие в образовании ассоциатов нефти, что показано при изучении их реологических свойств. Нафтеновые кислоты отрицательно влияют на эксплуатационные свойства нефтепродуктов.

Гораздо хуже кислот изучены фенолы. Их содержание в нефтях западно-сибирских месторождений колеблется от 40 до 900 мг/л. Предполагается, что спирты в нефти находятся в свободном состоянии, а также и в связанном — в составе сложных эфиров.