- •1.Химический состав нефти
- •2.Химическа классификация нефтей
- •3.Ароматические углеводороды в нефтях,их значение как компанентов топлив и масел и как сырьё для органического синтеза
- •4. Пути изучения химического состава нефти. Методы фракционирования: перегонка, кристаллизация, экстракция, хроматография, термодиффузия, комплексобразование с мочевиной.
- •Фракционирование
- •Жидкостная термодиффузия
- •Кристаллизация
- •Хроматография жидких компонентов нефти
- •Хроматография на гелях
- •Спектральные методы анализа и идентификации
- •5. Изучение продуктов фракционирования на основании физических характеристик фракций.
- •Плотность
- •Показатель преломления
- •Удельная и молекулярная рефракции
- •Удельная дисперсия
- •Интерцепт рефракции
- •Химические реакции, применяемые для изучения состава углеводородов.
- •Действие серной кислоты.
- •Действие галоидов
- •Выделение олефинов с помощью полухлористой серы
- •Количественное определение олефинов методом кислородных чисел
- •Выделение непредельных углеводородов при помощи солей ртути
- •Идентификация алкенов с помощью реакции окисления
- •7.1 Озонирование:
- •7.2 Реакция исчерпывающего окисления:
- •Определение диолефинов при помощи малеинового ангидрида
- •Определение нафтеновых углеводородов
- •7. Методы выделения и идентификации алкенов , диенов, ароматических ,нафтеновых и алкановых ув.
- •8 Изучение химического состава ув нефти в виде ее отдельных фракций. Химический состав прямогонных бензинов
- •Химический состав керосино-газойлевых фракций
- •Нафтено-ароматические углеводороды
- •Химический состав вакуумных дистиллятов
- •9. Определение группового состава.
- •10. Анализ структурно-группового состава масел.
- •12.Химический состав масел и их эксплутационные свойства
- •13.Химический состав керосина и методы анализа его фракций
- •14. Детанационная характеристика топлив и мехонизм детонации
- •15. Кислородосодержащие соединения. Нафтеновые к-ты и их свойства. Области примменения
- •16. Строение нафтеновых к-т. Содержание их в нефти, нефтепродуктах, выделение и анализ. Применение нафтеновых к-т
- •17.Серосодержащие соединения нефти, их разновидности, физические и химические свойства
- •18. Качественный анализ сернистых соединений, количественное содержание в сернистых нефтях.
- •19. Групповой анализ сернистых соединений.
- •20. Влияние сернистых соединений на эксплуатационные и экологические свойства нефтепродуктов.
- •21. Смолисто-асфальтеновые вещества нефти и продуктов переработки, их классификация.
- •22. Характеристика состава и свойств отдельных групп сав.
- •Асфальтогеновые кислоты
- •Химическая природа смол
- •23. Содержание сав в нефтях и нефтепродуктах, их образование в процессах переработки нефти.
- •24. Влияние сав на свойства нефтепродуктов и катализаторы процессов глубокой переработки нефти.
- •25. Катализаторы и каталитические реакции в нефтепереработке. Классификация каталитических реакций. Активность, селективность и стабильность катализаторов.
- •26. Алкилирование изобутана бутиленами: тд процесса; механизм процесса; катализаторы; сырьё алкилирования; факторы, влияющие на процесс: т, с изобутана, контакт между фазами, р.
- •27. Полимеризация олефинов с целью получения компонента бензина: тд и механизм процесса; катализатор; факторы, влияющие на процесс: т, р, сырьё, объёмная скорость.
- •Превращения циклоалканов.
- •29.Изомеризация н.Парафиновых у/в…
- •34.Термический распад молекул на радикалы, энергия связи, энергия активации реакций деструктивного распада.
- •35.Реакции радикалов: замещение, присоединение, распад, изомеризация, рекомбинация, диспропорционирование.
- •36.Цепные реакции, терминология теории неразветвленных цепных реакций.
- •38.Применение оптических (спектральных) методов исследования в химии нефти для контроля за качеством сырья и промышленной продукции нефтепереработки и нефтехимии.
Интерцепт рефракции
Экспериментально установлено, что разность между показателем преломления и половиной плотности является постоянной величиной для углеводородов одного и того же ряда. Эта величина называется интерцептом рефракции:
Значения интерцептов рефракций углеводородов различных рядов приведены в таблице 10.
Таблица 10 – Интерцепты рефракций для различных углеводородов
Углеводороды |
Интерцепт рефракций |
Парафины Моноциклические нафтены Полициклические нафтены Олефины Циклоолефины Диолефины Конъюгированные диолефины Ароматические углеводороды |
1,0461 1,0400 1,0285 1,0521 1,0461 1,0592 1,0877 1,0627 |
Химические реакции, применяемые для изучения состава углеводородов.
Алканы нормального строения с неразветвленными углеводородными цепями, начиная с гептана и выше, образуют кристаллические комплексы с мочевиной (карбамидом). Обработка мочевиной нефтяных фракций позволяет более или менее полно извлекать н-алканы, но не обеспечивает чистоты извлекаемых продуктов.
Выделение парафинов из нефтяных фракций методом экстрактивной кристаллизации карбамидом позволяет определить все компоненты нефти, имеющие длинные цепи нормального строения; парафиновые углеводороды изостроения, нафтеновые и ароматические углеводороды аддуктов с карбамидом не образуют.
Н-алкан + мочевина аддукт
Арены
Для количественного определения ароматических углеводородов в бензинах и керосинах углеводородную смесь обрабатывают серной кислотой с концентрацией 98% и выше, но дымящаяся кислота может вызвать окисление углеводородов.
Для идентификации ароматических углеводородов используют способность последних образовывать кристаллические соединения с некоторыми органическими веществами, например, пикриновой кислотой – пикраты, имеющие характерные температуры плавления.
2.Пербромирование по Густавсону:
Пербромированные производные – кристаллические вещества, по характерным температурам плавления которых судят о структуре ароматических углеводородов.
Реакция ацилирования:
Структура ароматических соединений определяется характерными температурами плавления образующихся продуктов.
Для идентификации ароматических углеводородов с боковыми цепями и определения количества заместителей в бензольном кольце проводят окисление перманганатом калия:
Алкены
Действие серной кислоты.
Реакция с серной кислотой протекает неоднозначно, зависит от молярной массы, строения олефина, температуры опыта, концентрации серной кислоты.
Реакция протекает при комнатной и более низкой температуре. Алкилсульфаты хорошо растворяются в воде, серной кислоте, нерастворимы в углеводородах. Растворяя в серной кислоте, их можно вывести из сферы реакции.
Действие серной кислоты для аналитических целей можно применять:
а) для отделения непредельных от насыщенных углеводородов применяется 85–95%-ая серная кислота, в результате реакции образуются алкилсульфаты;
б) для суммарного отделения углеводородов ароматического ряда и непредельных от насыщенных углеводородов – концентрированная серная кислота.