- •Предисловие
- •Тема 1 общие понятия о химическом производстве
- •1.1. Химическая технология как наука
- •М акрокинетика
- •1.2. Связь химической технологии с другими науками
- •Химическая технология
- •1.3. История отечественной химической технологии
- •Контрольные вопросы
- •Тема 2 компоненты химического производства
- •2.1. Сырье в химическом производстве
- •Химическое сырье, классификация
- •Кларки наиболее распространенных в земной коре элементов
- •2.2. Энергия в химической технологии
- •Энергетические ресурсы
- •2.4. Воздух в химической технологии
- •Химический состав сухого воздуха в приземном слое
- •Структура вредных выбросов промышленности России
- •Контрольные вопросы
- •Тема 3 критерии оценки эффективности химического производства
- •3.1. Технико-экономические показатели (тэп)
- •3.2. Структура экономики химического производства
- •Контрольные вопросы
- •Тема 4 системный подход в изучении химико-техноло-гического процесса
- •4.1. Общие понятия и определения
- •4.2. Химико-технологическая система как объект моделирования
- •4.3. Операторы
- •Типовые технологические операторы
- •4.4. Матричное представление моделей
- •Матрица инценденций
- •Матрица смежности (связи)
- •4.5. Подсистемы хтс
- •4.6. Связи
- •4.7. Классификация технологических схем
- •4.8. Системный подход к разработке технологии производства
- •4.9. Оптимизация производства
- •Контрольные вопросы
- •Тема 5 общие закономерности химических процессов
- •5.1. Понятие о химическом процессе
- •5.2. Классификация химических реакций
- •5.3. Интенсификация гомогенных процессов
- •5.4. Интенсификация гетерогенных процессов
- •5.5. Интенсификация процессов, основанных на необратимых реакциях
- •5.6. Интенсификация процессов, основанных на обратимых реакциях
- •Контрольные вопросы
- •Тема 6 гетерогенный катализ
- •6.1. Общие положения катализа
- •6.2. Процессы абсорбции и хемосорбции в гетерогенном катализе
- •6.3. Механизм гетерогенных каталитических процессов
- •6.4. Основные требования к гетерогенным катализаторам
- •6.5. Основные структурные параметры гетерогенных катализаторов
- •6.6. Технологические свойства гетерогенных катализаторов
- •6.7. Классификация гетерогенных катализаторов
- •6.8. Состав катализаторов
- •6.9. Приготовление катализаторов
- •Контрольные вопросы
- •Тема 7 гомогенный катализ
- •7.1. Кислотный (основной) катализ
- •7.2. Металлокомплексный катализ
- •7.3. Ферментативный катализ
- •Контрольные вопросы
- •Тема 8 химические реакторы
- •8.1. Принципы классификации химических реакторов
- •8.2. Принципы проектирования химических реакторов
- •8.3. Химические реакторы с идеальной структурой потока в изотермическом режиме
- •8.3.3. Примеры аналитического решения математической модели (8.22) и (8.23) для частных случаев.
- •8.4. Сравнение эффективности проточных реакторов идеального смешения и идеального вытеснения
- •8.5. Конструкции реакторов
- •Контрольные вопросы
- •Тема 9 производство серной кислоты
- •9.1. Способы производства серной кислоты
- •8.2. Сырье процесса
- •8.3. Промышленные процессы получения серной кислоты
- •Влияние параметров процесса на степень превращения so2 в so3
- •9.4. Пути совершенствования сернокислотного производства
- •Динамика использования различных источников сырья
- •Контрольные вопросы
- •Тема 9 производство аммиака
- •10.1. Проблема связанного азота
- •10.2. Получение азота и водорода для синтеза аммиака
- •10.3. Синтез аммиака
- •Контрольные вопросы
- •Тема 11 переработка нефти
- •11.1. Общие сведения о нефти
- •11.2. Классификация нефтей
- •11.3. Состав нефти
- •11.4. Нефтепродукты
- •11.5. Подготовка нефти на нефтепромыслах
- •11.6. Первичная переработка нефти
- •11.7. Пиролиз
- •11.8. Коксование
- •11.9. Каталитический крекинг
- •11.10. Каталитический риформинг
- •11.11. Гидроочистка
- •11.12. Производство нефтяных масел
- •Контрольные вопросы
- •Тема 12 переработка каменного угля
- •12.1. Показатели качества каменных углей
- •12.2. Классификация углей
- •12.3. Коксование каменных углей
- •Коксование
- •Тушение
- •Разгонка
- •12.4. Состав прямого коксового газа и его разделение
- •11.5. Переработка сырого бензола
- •12.6. Переработка каменноугольной смолы
- •12.7. Газификация твердого топлива. Процесс Фишера – Тропша
- •Контрольные вопросы
- •Тема 13 производство стирола
- •13.1. Получение этилбензола
- •13.2. Производство стирола дегидрированием этилбензола
- •13.1.3. Технологическая схема производства стирола дегидрированием этилбензола
- •Контрольные вопросы
- •Тема 14 производство этанола
- •Контрольные вопросы
- •Библиографический список
- •Содержание
- •Тема 5. Общие закономерности химических процессов……………………..54
- •Тема 6. Гетерогенный катализ ……………………………………….................64
- •Тема 7. Гомогенный катализ……………………………………………………93
- •Тема 8. Химические реакторы…………………………………………………101
- •Тема 9. Производство серной кислоты……………………………………….123
- •Тема 10. Производство аммиака………………………………………………137
- •Тема 11. Переработка нефти…………………………………………………...146
- •Тема 12. Переработка каменного угля………………………………………..204
- •Тема 13. Производство стирола……………………………………………….213
- •Тема 14. Производство этанола………………………………………………..218
8.5. Конструкции реакторов
В реакционной аппаратуре химические процессы сопровождаются протеканием разнообазных физических процессов (гидродинамических, тепловых, диффузионных и др.). С их помощью создаются необходимые условия для протекания собственно химических реакций.
Для реализации физических процессов в реакторах применяют различ-ные конструктивные элементы (мешалки, теплообменники, контактные уст-ройства, распылители и т. д.). Поскольку сочетаний этих устройств может быть велико, то и разнообразие реакционных устройств большое количество.
8.5.1. Требования к реакторным конструкциям. Требования к устройству конкретных реакторов вытекают из постулата максимальной эффективности проведения в них химических процессов. Среди них следует выде-лить в первую очередь следующие требования:
- возможность размещения в реакторе необходимого количества ката-лизатора максимальной активности;
- создание требуемой поверхности контакта взаимодействующих реа-гентов и катализатора, а также отдельных фаз для обеспечения максимально эффективного массобмена между ними;
- обеспечение необходимого гидродинамического режима движения ре-агентов и фаз;
- создание необходимого теплообмена при подводе или отводе тепла;
- наличие необходимого реакционного объема для обеспечения требу-емой производительности;
- возможность поддержания необходимого режима процесса;
- обеспечение максимальной скорости протекания реакций.
8.5.2. Типизация реакторов. Все реакторы, применяемые в нефтепере-работке, нефтехимии и основном органическом синтезе, относят к тому или иному типу в зависимости от следующих факторов:
- агрегатного состояния участников процесса в реакторной подсистеме;
- состояния катализатора: жидкий или твердый катализатор (в стацио-нарном, псевдоожиженном, диспергированном состоянии);
- расположения поверхности теплообмена (внешнее, внутреннее);
- способа отвода тепла (через поверхность теплообмена, за счет испарения реагентов или продуктов реакций, за счет подачи хладагентов);
- способа диспргировани газа, жидкости и твердых частиц (регентов, катализаторов и вспомогательных веществ);
- способа развития поверхности контакта фаз.
Анализ этих факторов во многом определяет выбор конструкции вспомогательных устройств (перемешивающих, теплообменных и т. д.).
По конструктивному признаку реакторы делят на следующие типы:
- реакторы типа реакционной камеры;
- реакторы колонного типа;
- реакторы шахтного типа;
- реакторы теплообменного типа;
- реакторы типа печи.
Классификация реакторов по конструкции приведена в табл. 8.1.
Таблица 8.1
Классификация реакторов по конструктивным элементам
Гидродинамичес-кий режим |
Агрегат-ное состояние реагентов |
Форма теплообмена и наличие поверхности теплообмена |
Примеры процессов |
|||
без повер-хности теплооб-мена |
с наружной поверхно-стью |
с внут-ренней поверхно-стью |
||||
Реактор трубчатый |
||||||
Полное вытеснение |
Г |
─ |
+ |
─ |
1. Синтез винилацетата 2. Окисление этилена в этиленоксид |
|
Полное вытеснение |
Ж |
─ |
+ |
─ |
Алкилирование бензола |
|
Полное вытеснение |
Ж–Ж |
─ |
+ |
─ |
Получение диметилдиоксанов |
|
Реактор колонный |
||||||
Полное вытеснение |
Г–Ж |
─ |
─ |
+ |
Окисление углеводородов |
|
Полное вытеснение |
Г–Ж |
+ |
─ |
─ |
Нейтрализация HCl |
|
Полное вытеснение (газ), полное смешение (жидкость) |
Г–Ж |
─ |
+ |
─ |
Окисление твердых парафинов |
|
Полное вытеснение (газ), полное смешение (твердая фаза) |
Г–Г–Т |
─ |
─ |
+ |
Синтез акрилонитрила |
|
Полное вытеснение (газ), полное смешение (твердая фаза) |
Г–Т |
+ |
─ |
─ |
Хлорирование углеводородов |
|
Полное вытеснение (газ), полное смешение (твердая фаза) |
Г–Т |
─ |
+ |
─ |
Получение этиленоксида |
|
Полное вытеснение |
Г–Г–Т |
─ |
+ |
─ |
Фторирование углеводородов |
|
Реактор шахтный |
||||||
Полное вытеснение |
Г–Т |
+ |
– |
─ |
Дегидрирование этилбензола |
|
Реакционная камера с перемешиванием |
||||||
Полное смешение |
Ж |
+ |
+ |
+ |
1. Гомогенный гидролиз жиров, масел и хлорбензола 2. Получение винлхлорида из дихлорэтана |
|
Полное смешение |
Г–Ж |
+ |
+ |
+ |
Хлорирование этилена |
|
Полное смешение |
Ж–Ж |
+ |
+ |
+ |
Сульфирование бензола |
|
Реактор типа печи |
||||||
Полное вытеснение |
Г–Г |
─ |
+ |
+ |
Парциальное окисление олефинов |
8.3.3. Примеры конструкций реакторов. Типичный пример конструк-ции реактора идеального вытеснения с политермическим режимом для эндо-термических процессов приведен на рис. 8.12. Примером применения такого типа реактора является производство синтез-газа конверсией метана с водя-ным паром:
СН4 + Н2О = СО + 3Н2 – 206 . (8.41)
Принцип действия реактора идеального вытеснения шахтного типа по-казан на рис. 8.13. Он представляет собой емкость (шахту), в которой на решетке помещен твердый зернистый материал. Высота слоя зернистого материала обычно больше диаметра реактора. Через слой материала проходит газ, который вступает во взаимодействие с твердым материалом. Концентрация реагирующих веществ в таком реакторе понижается по высоте слоя по лога-рифмической зависимости. По такому принципу работают многие каталитические реакторы, например, в процессе обжига железного колчедана или в процессе парокислородной конверсии метана по реакциям:
4FeS2 + 11O2 = 2Fe2O3 + 8SO2 + 3420 ; (8.42)
2CH4 + O2 = 2CO + 4H2 + 35 . (8.43)
В экзотермических процессах температурный режим реактора близок к адиабатическому. Похожим образом работают насадочные колонны абсорбции газов жидкостями и десорбции газов из жидкостей.
Исходный газ Исходный газ
Топочные газы
Отходящие газы
Газ (продукт)
Газ (продукт)
Рис.8.12. Реактор идеального вытеснения Рис.8.13. Реактор идеального вытеснения с политермическим режимом для эндотер- шахтного типа для экзотермического мического процесса с катализатором процесса в трубках
Конверсия протекает на катализаторе, помещенном в трубках, а в межтрубном пространстве сжигается топливный газ для компенсации эндотермического эффекта реакции.
Реактор полного смешения характеризуется тем, что любой элементар-ный объем газа или жидкости, поступивший в реактор, мгновенно смешивается со всем содержимым реактора, т.к. в турбулентном потоке скорость циркуляционных движений по высоте и сечению реактора во много раз больше, чем скорость линейного движения по оси реактора. Концентрация всех веществ и степень превращения во всем объеме такого реактора одинакова и равна конечной.
На рисунке 8.14 дана конструкция каталитического реактора кипящего слоя с мешалкой. В таком реакторе газ и твердый зернистый катализатор ин-тенсивно перемешиваются благодаря вихревым движениям в кипящем слое совместно с действием лопастной мешалки.
Газ-продукт
Т
.
· …
Т
Газ-сырье
Рис. 8.14. Реактор полного смешения с
изотермическим режимом – аппарат
кипящего слоя с мешалкой
Достаточное приближение к полному смешению достигается в реакторах с перемешивающими устройствами в жидкой фазе, а также в суспензиях твердых веществ в жидкостях. Такого типа реакторы широко применяются в нефтехимической, химической, пищевой промышленности, а также в производстве цветных металлов, строительных материалов и т. д.