9.3.2. Получение пропиленоксида окислением пропилена через пропиленхлоргидрин

Пропиленоксид может быть получен по такому же способу, что и этиле-ноксид, т.е. путем гидролиза хлоргидрина щелочами. В промышленности взаи-модействие пропилена и электролизного хлора происходит в присутствии воды, при этом от образовавшихся пропиленхлоргидринов под действием избытка Са(ОН)2 отщепляется HCl с образованием пропиленоксида и СаС12. При этом протекают следующие реакции:

Cl2 + H2O HOCl + HCl

ClCH2CH(OH)CH3

2CH2=CHCH3 + 2HOCl

CH3(OH)CHClCH3

ClCH2CH(OH)CH3 + 0,5Ca(OH)2

H2C—CH-CH3 + 0,5CaCl2 + H2O.

O

338

В результате взаимодействия хлора с пропиленом и хлоргидрином в каче-стве побочных продуктов образуются дихлорпропан и дихлордиизопропиловый эфир:

ClCH2CH(OH)CH3 + 0,5Cl2 ClCH2CH(OCl)CH3,

ClCH2CH(OCl)CH3 + CH2=CHCH3 ClCH2CH(CH3)—O—CH(CH3)CH2Cl,

CH2=CHCH3 + Cl2 ClCH2CH(Cl)CH3

Как и в случае этиленхлогидрина, для подавления побочных реакций же-лательно вести процесс при температуре ниже 323-333 К. Омыление пропилен-хлоргидрина в пропиленоксид происходит в основном аналогично образованию этиленоксида. Скорость образования пропиленоксида значительно ниже (при-мерно в 10 раз), чем при производстве этиленоксида.

9.4. Фениленоксид

Фениленоксид является гипотетическим мономером для получения поли-фениленоксидов - твердых термопластичных бесцветных полимеров преиму-щественно линейного строения общей формулы (—OC6H4-xRx—)n, где R = Alk, Hal, C6H5, All (х=0÷2).

В промышленности выпускают поли-2,6-диметил-п-фениленоксид (-

арилокс), который сочетает высокую прочность поликарбонатов и хорошие ди-электрические свойства фторопластов. Его применяют в качестве конструкци-онного и электроизоляционного материала в автомобилестроении, электронике, электро- и радиотехнике, для изготовления высокочастотной изоляции радар-ных установок, типографских матриц, печатных схем, деталей протезов.

Полифениленоксид получают окислительной дегидрополиконденсацией замещенных преимущественно в положениях 2 и 6) фенолов и п-

(

галогенфенолов:

RRx

^x + n/2 О2 H O H + Н2О,

OH

n

R x R

x

nXOH XOH

М n

где М - щелочной металл, Х – Hal.

339