Глава 21. Принципы калориметрического анализа

651

Ðèñ. 21.10. Графическое представление метода прогнозирования конеч ной точки. Измерение завершается, когда прогнозируемые значения характеризу ются нулевым наклоном в пределах ожидаемого стандартного отклонения

21.8 ГРАДУИРОВКА КАЛОРИМЕТРА

Точная градуировка необходима для определения соответствия выходной мощности калориметра и известных значений мощности. Для градуировки обыч- но используются два типа стандартных образцов: электрические и радиоизотопные источники теплоты. Независимо от используемого метода градуировки весьма важно, чтобы электрические или радиоизотопные стандартные образцы были сертифицированы Национальным бюро стандартов [4].

21.8.1 Электрическая градуировка

Методы электрической градуировки применимы для калориметрических методов, в которых мощность нагревателя дублирует или замещает тепловую мощность образца [4]. Мощность, вырабатываемая в электрическом нагревателе, определяется произведением падения напряжения нагревателя на ток, протекающий через нагреватель. Для градуировки нагревателя ток может определяться измерением падения напряжения на эталонном сопротивлении. Такая градуировка дает соотношение между потенциалом моста и тепловой мощностью образца — чувствительность калориметра (уравнение (21.14)). Результатом этого является кривая зависимости чувствительности от мощности образц а.

Для точной электрической градуировки необходимо, чтобы электрический нагреватель вызывал такие же изменения на выходе калориметра, что и образец эквивалентной мощности [4]. Это означает, что расположение нагревателя относительно измерительного датчика должно быть таким же, как у радиоактивного образца. Погрешность, связанная с этим фактором, вызвана неопределенностью теплового распределения. Для определения величины этой погрешности рекомендуется помещать небольшой образец в различных точках камеры и измерять выходной сигнал для различных положений. Для этой цели был бы идеален один