МСОС Методичка 2

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 48

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

1.

						N
2.		N	O	DPPA/NEt3		H2N
	O2N	S	OH
			NH2
	O				O
3.					CuO*Cr2O3
	O	N	S		OH	хинолин, T
			Cl-CO2-i-Bu			1. H-Gly-OBn, DIEA
4.	Boc-Leu-OH					2. H2, Pd/C
				NMM
					Me	O
5.	O		O		Me
					Me	H
	2 Me
			OEt		NH3
6.	O	O		N
					Cl
						NaCl
	Me		OEt		NaOMEt	DMSO, T
7.					H2-Pt/C
				O	(R-)BINAL-H
8.	F

Me Et2O

O

2-(Me)-CBS-

9. -(S)-оксаазаборолидин

			BH3*THF
			OH	DIBAL-H		H2O
10	N			Ph-Me, -20OC

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии и полимера Мэррифилда: Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Phe –– Lys ––Met –– Pro –– Gly –– OH

101

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 49

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

O

H

1.

Me N OMe

O

OH

CDI

O

HO

OH

TMS-CHN2

NH -NH

2.

2

2

O

MeOH

T

3. H2N

DCC

O-t-Bu

ONHCbz

1.EDC, HOSu

4.Fmoc-Ala-OH 2. H-Val-O-t-Bu

3.Pip

					O
5.	O	O	Ph
	2				H	NaOH	H+
	EtO	OEt	Pip*AcOH, T			H2O	T
						O	O
6.	O	O	NaNO2
						Me	Me
	Me	OEt	AcOH			Zn/AcOH
		O
7.		O-t-Bu		H -Rh/Al O
				2	2	3
		NH		10 атм

O

8.O-t-Bu H2-Rh((R-)BINAP)ClO4

NHAc	3 atm

OH		O	NaBH(OAc)3
9.
Me		Ph	DCM
Me			Sia BH	I
10			2	2
			THF	MeOH
Me		Me

II. Приведите схему твердофазного синтеза пептида с использованием Fmoc-стратегии и полимера c 2- хлортритильным-спейсером.: Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Gly –– Asn –– Cys –– Tyr –– Met –– OH

102

1.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10

Рейтинговая контрольная №2. Вариант 50

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

Cl	O
	CuO*Cr2O3

Cl

S

OH

хинолин, T

O

1. DPPA/NEt3

S

OH

2. Bn-OH, T

HO

OH

Ac2O

T

O

Ph

O

1. EDC, HOSu

Boc-Ala-OH

2. H-Pro-O-t-Bu

3. TFA

O

O

O

Mg(OEt)2

Cl

EtO

OEt

O

O

HC(OEt)3

Ph

OEt

Ac2O, ZnCl2

O

H /RhO -PtO

Me

2

2

2

4 атм, EtOH

H2-Pt/C (1 атм)

Me	Me
		L-селектрид
		THF
камфора	O	изоборнеол

OH DIBAL-H

N Ph-Me, -20OC

TsOH

PhMe, T

NH2-NH2

H2O

II. Приведите схему жидкофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Gly –– His –– Asp –– Ile –– Val –– OH

103

1.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10

Рейтинговая контрольная №3. Вариант 1

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

DDO

HO		OH
O
			Ag2CO3
			целит
OH
		OH	TBHP
			(+)-DET/Ti(OPri)
			O	LTMP
					RT, 24h
Br			OEt	Et2O, -78OC
OMe					O
Br		2 t-BuLi			1. 1/2 H
		смесь Трепа			OMe
N		-78OC			2 H+
	MeO
Li			Cu		O
					1. Ph
CF3					2.H+

O

Br

N

Pd(OAc)2, PPh3

NEt3,1000C

II.Заполните схему превращений

			O	O			O	Ph
			B	N
		O							Ph
				O
	NH					MeN	N	P
					TFA
									Ph
										AD-mix-
I	Br	Pd(dppf)Cl2, Cs2CO3, T ...
	Pd(OAc)2, PPh3 ...					...			...	..
	KO-t-Bu,DMF
	1100C

104

Рейтинговая контрольная №3. Вариант 2

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

TBHP

1.

OH (+)-DET/Ti(OPr)

O оксон

2.

NaHCO 3

S оксон

3.

O2N

1.O

					MeO	N	NBoc
4.
			Bu-Li
	Br					Me
		S	THF, -78OC				2. H+
5.
			Li	Am			O
6.	Me	O
				OTBDPS
	Me		Cu				OTBDPS
	Me			THF
		Me	O
				1. Ph-Li
7. Me
	Me	Me	H	2.H+

8.

O

OMOM

9.

HN

I

Pd(OAc)2, PPh3

O KO-t-Bu,Ph-Me,1100C

N	Br	PPh3				1. LDA
							O
10
					2. C6H5
							H
II.Заполните схему превращений
Br				Br	Me
2 t-BuLi		¸1. B(OMe)3		N			LDA		N	NaBH4
смесь
	...	2. H+	...			...		...	...	...
Трепа				Pd(OAc) , PPh			Et2O
OMe -78OC				2	3
				Na2CO3			-78OC

105

1.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10

Рейтинговая контрольная №3. Вариант 3

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

CrO3

AcOH

MCPBA

DCM

ментон O

TBHP

OH (+)-DET/Ti(OPri)

O

2LDA

OH Et2O, -78OC

				O	O
		OH			Br
		B
Cl	S		OH Pd(OAc)2, PPh3
				Na CO
				2	3
					MgCl
	S		O	MeO
Br	N		OEt	Pd(OAc)2, PPh3
				THF
Me	O	OMe	1.BuLi
	P			O
		OMe
			2.

OEt

NaOH

TrCl

NEt3

BnBr

RT, 24h

1.NaH

O 2.

NMe H

II.Заполните схему превращений

F Bu-Li

TMEDA

MeO Et2O, -78OC

Me

O

HN OMe

NBoc OH PyBOP, DIEA

...

NH2OH	t-BuOK	HCl
... Py	... 1,4-диоксан ...	MeOH ...

T

...

106

Рейтинговая контрольная №3. Вариант 4

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

1.		O			OsO4/NMO
	Ph			OMe	(DHQD)2PHAL
					O

2.	O		O	CF3	OOH
	O		Me	DCM
	N		SeO2
3.			Ph-H, T
	N
									Me	Me
			OMe						O	Me
4.				Bu-Li
								MeO	B O
			смесь Трепа							Me
			Br	-78OC
		O
					MgBr				HBr
5.
	MeO			OMe
					- Li+
			O		Cu	Me
6.		OTf		O	Me		Me
						O
					THF
	Me	O	1. Bu-Li
7.
	THPO	H		2.H+
						N
8.			O		Br	O
	O2N		B
					Pd(OAc)2, PPh3
			O
					Na2CO3

9.

O

10

O

1. PPh3

O

t-Bu-O

Br

2. NaOH

T

II.Заполните схему превращений

O

O

HO

MeO

N

P

OEt

MeO OMe

OMe

O

TAPI

OEt

OsO4/NMO

TsOH

Me

MeLi

DCM

...

... (DHQ) PHAL ...

...

...

NaOMe, DMF

HClO4

O

...

O

2

O

MsNH2

107

Рейтинговая контрольная №3. Вариант 5

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

OH

O

1.

CF3

OOH

DCM

MeO

O

2.

OsO4/NMO

Ag2CO3

N

(DHQD)2PHAL

целит

Et

DDO

3.

O

Br

Br

EtO

2 LTMP

4.

OEt

O

Et O

-78oC

2

5.

BuLi

1. CO2

Cl

Br Et2O, -78OC

S

2.H+

Li

Am

O

6.

Me

O

OTBDPS

Me

Cu

OTBDPS

Me

THF

O

1. Et-Li /Et2O

7.

O

H

2.H+

Me

8. Ph

Br

Me

MgBr

PdCl2(dppf)

OH

S

O

B

Br

9.

OH

N

H

N

Pd(OAc)2, PPh3

Na CO

2

3

O

10

O

1. PPh3

H3C

C6H5

EtO

Br

2. NaOH

T

II.Заполните схему превращений

O

O

O

Ph

B

N

O

Ph

O

NH

MeN

N

P

TFA

Ph

AD-mix-

I

Br

Pd(dppf)Cl2, Cs2CO3, T ...

...

Pd(OAc)2, PPh3 ...

...

..

KO-t-Bu,DMF

1100C

108

1.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10

Рейтинговая контрольная №3. Вариант 6

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

	O	OsO4/NMO
	OEt	(DHQ)2PHAL
			O
	O
	CF3		OOH
	Me
			DCM
	OH O
EtO			NaIO4
	OEt
O OH
	Br
	LDA		B(OMe)3	H+
N	Et2O
	-78OC

N

TBDPSO

N	Br	BuLi	1. CO2

Et2O, -78OC

2.NH4Cl

O

		CuI
2	Li
		THF

	O	Me Me TfO		NCbz
O2N	B	Me	PdCl2(dppf)
	O	Me
				K3PO4
		O

OMOM

HN

I

Pd(OAc)2, PPh3

O KO-t-Bu,Ph-Me,1100C

Grabb's cat.

O

DCM

II.Заполните схему превращений

109

1.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10

Рейтинговая контрольная №3. Вариант 7

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

				TBHP
Ph		OH		(-)-DET/Ti(OPr i)
HO	O	OMe
			Ag2CO3
				целит
	OH
		DDO
		Br		2 t-BuLi		1. DMF
			смесь Трепа			2 H+
	N			-78OC
N	O		2		Li
				O		H+
	OMe
		CuI				O
	Li
2
		THF
		O		1. i-Bu-Li
	O	H		2.H+
				O	O
		OH			Br
		B
Cl	S	OH		Pd(OAc)2, PPh3
				Na CO
				2	3
	N		F			H
O		Br
			Pd(PPh3)2Cl2, PPh3
	OEt
				NEt3, CuI, THF
	O	1.BuLi				1.NaH
	P OMe
Me				O
	OMe
						2. O	NMe
		2.
				OEt

II.Заполните схему превращений

O

Хафрефунгин

Ph

EtO

P

Ph

C H

21

DCC

Ph

DIBAL

TBHP

[Me2Cu]Li

O2

10

OH

DMSO, NEt3 ...

DCM, T

...

... (-)-DET/Ti(OPri) ...

THF

... Pt/C ...

110