МСОС Методичка 2

Рейтинговая контрольная №3. Вариант 38

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

1.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10

OH

		TBHP
		VO(AcAc)2
	OH	TAPI
	HO
		DCM

RuCl3-NaClO

CCl4-MeCN-H2O

O

2LDA

OH Et2O, -78OC

		H
		MeMgI
MeO		Et O, -78OC
		2
		MeO
	Li	Cu
	CF3

Ph			MgBr
		Br
			PdCl2(dppf)
		OTf	CN
			Pd(OAc)2, PPh3
			NEt , DMF, 1000C
			3
	O	OMe	1.BuLi
Me	P		O
		OMe
			2.
			OEt

BnBr

RT, 24h

1.CO2

2.H2O

O

1. Ph

2.H+

1.NaH

2. O NMe

II.Заполните схему превращений

								O
N		PPh3			OH			I
Br			...					OEt
		Cl PhH,T		Cl	B
S					OH		TFA		LiOH
	OH			...	Pd(dppf)Cl2,	...	...	...	..
								Pd(OAc)2, PPh3
		PDC			Cs2CO3, T			KO-t-Bu,DMF
N		DCM	...					1100C

boc

141

Рейтинговая контрольная №3. Вариант 39

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

	O
1.	MCPBA
	DCM
	MomO

			MCPBA		NaOH
2.			DCM
	O
	N		SeO2
3.			Ph-H, T
	N
4.
	TBDPSO		N
5.			N Br	BuLi	1. CO2
				Et O, -78OC
				2	2.NH4Cl
					O
6.			CuI
	2
		Li
			THF
7.

		OH	Br	OTHP
		B		N
8.		OH
		С	Pd(OAc)2, PPh3
		N	NaCO
			2	3
		OH
			H	.TMS
9.	Br	N	Pd(PPh3)2Cl2, PPh3
		OH	NEt3, CuI, THF

10

II.Заполните схему превращений

OH

O

HO

B

OMe

Li

N

1.

Br

N

N

Me

F

1. MeMgBr

H3PO4

MCPBA

NH2Me

N

Pd(dppf)Cl , Cs CO , T ...

+

...

2. NH4Cl

... T

..

...

...

2 2 3

2.H

142

1.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10

Рейтинговая контрольная №3. Вариант 40

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

TBHP	TrCl
OH (+)-DET/Ti(OPri)	NEt3

Me Me

		MCPBA
		DCM
камфора	O
		DCC
OH		DMSO
OH
OMe
Br		2 t-BuLi

	смесь Трепа
N	-78OC

MeO

	Li			Cu
	N
	O
		Bu-Li
	O
	H
		Me Me TfO			NCbz
		O
O2N	B		Me	PdCl2(dppf)
		O	Me
				K3PO4
			O
O	Br	Me	OMe
O		Pd(OAc)2, PPh3
			NEt,1000C
			3
			O
EtO		Br	OMe
P	OEt
EtO

NaOH

O 1. 1/2 H

OMe

2 H+

O

1. Me

2.H+

O

S Me

NaH, DMF

II.Заполните схему превращений

O

OH BH3*THF

BocN

...

			O O	OMe
		MeO	P
(COCl)	2			OMe		H2	LiAlH
							4
DMSO ...			NaH, DMF		...	Pd/C	... Et2O ...

NEt3

тирофибан

143

Рейтинговая контрольная №3. Вариант 41

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

			OH	TBHP
1.
				(+)-DET/Ti(OPri)
	HO	O	OMe
				Ag2CO3
2.
				целит
		OH
				CrO3
3.				AcOH

1.O

							MeO	N	NBoc
4.
			Bu-Li
	Br							Me
		S	THF, -78OC						2. H+
5.
					-	Li+
			O		Cu		Me
6.		Br		O		Me	Me
							O
					THF
			O	1. i-Bu-Li
7.
		O	H	2.H+
	MeO		Br	HN	NMe
8.
			Pd(OAc)2, PPh3
			KO-t-Bu,Ph-Me 1100C
							MgCl
9.		S	O	MeO
	Br	N	OEt	Pd(OAc)2, PPh3
					THF
									O
	MeO								MeO
10				1. PPh3					H
			Br
				2. LDA

II.Заполните схему превращений

F Bu-Li

TMEDA

MeO Et2O, -78OC

Me

O

HN OMe

NBoc OH PyBOP, DIEA

...

NH2OH	t-BuOK	HCl
... Py	... 1,4-диоксан ...	MeOH ...

T

...

144

Рейтинговая контрольная №3. Вариант 42

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

1.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10

MeO		O
				OsO4/NMO					Ag2CO3
N			(DHQD)2PHAL						целит
			Et
Me		Me
				MCPBA					NaOH
					DCM
камфора			O
O
O		O
					RuCl3-NaIO4
			O	CCl4-MeCN-H2O
	OH		O
							1.	O
							MeO	N	NBoc
			Bu-Li
Br								Me
	S		THF, -78OC						2. H+
N		O		2		Li
					O				H+
		OMe
				MeO
	Li					Cu			O
		N
									1. Me
		O							2.H+
		O		1. Et-Li /Et2O
O	H				2.H+
					Me
Ph				Me	MgBr
		Br
				PdCl2(dppf)
	N			F			H

OBr

OEt

Pd(PPh3)2Cl2, PPh3

NEt3, CuI, THF

Grabb's cat.

O

DCM

II.Заполните схему превращений

O

Хафрефунгин

Ph

EtO

P

Ph

C H

21

DCC

Ph

DIBAL

TBHP

[Me2Cu]Li

O2

10

OH

DMSO, NEt3 ...

DCM, T

...

... (-)-DET/Ti(OPri) ...

THF

... Pt/C ...

145

Рейтинговая контрольная №3. Вариант 43

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

				TBHP
1.			OH
				(+)-DET/Ti(OPr)
HO	O	OMe
		Ag2CO3
2.
		целит
	OH
	OH O
EtO			NaIO4
3.		OEt
O	OH
		H			O
4.		MeMgI
		Et2O, -78OC			NH Cl
					4
TBDPSO		N
5.		N Br	BuLi		1. CO2
			Et O, -78OC
			2		2.NH4Cl
				O
6.		CuI
2	Li
		THF

7.

Br MgBr

8.

S Cl PdCl2(dppf)

		Br	H
9.	O		избыток N
		N
			Pd(OAc)2, PPh3
	EtO
			Na2CO3
		Br
			PPh3				1. LDA
	N		Br					O
10
						2. C6H5
								H
II.Заполните схему превращений
					O	O
	F
		PhB(OH)2		Mg	H3C	ONa	H PO , T		DDO
I		Br					3	4
				Et2O ...					ацетон ...
		Pd(PPh3)4, ...				...	(-H2O) ...
		Na2CO3, T

146

Рейтинговая контрольная №3. Вариант 44

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

		O	OsO4/NMO
1.
	Ph
		OMe	(DHQD)2PHAL
			O
2.			MCPBA
			DCM
	MomO
	N	SeO2
3.		Ph-H, T
	N

		O	2LDA		BnBr
4.
			Et2O, -78OC
		OH			RT, 24h
5.
		O
6.			[Ph2Cu]Li
			THF
		O	O 1. Me-Li/ Et2O
7.	Me	O
			H	2.H+
	Me

8.

O	Br	N
9.
		Pd(OAc)2, PPh3
		NEt ,1000C
		3
		Br	N		O
10 EtO	MeO		Br	S	Me
	OEt
P

EtO	KOH, DMF

II.Заполните схему превращений

O

OH BH3*THF

BocN

...

			O O	OMe
		MeO	P
(COCl)	2			OMe		H2	LiAlH
							4
DMSO ...			NaH, DMF		...	Pd/C	... Et2O ...

NEt3

тирофибан

147

Рейтинговая контрольная №3. Вариант 45

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

OH

TBHP

1.

VO(AcAc)2

2.

3.		DDO
		O	LTMP
4.						RT, 24h
Br		OEt Et2O, -78OC
5.
			- Li+		Me
	O		Cu		Me
6.	OTs			Me	O

THF

7.

8.

Cl

I

F

9.

N

Pd(OAc)2, PPh3

H

KO-t-Bu, DMAA,1100C

O

N

O

F

F

10

Grabb's cat.

DCM

N

N

II.Заполните схему превращений

O

O

OEt

Br

EtO

P

LDA

1. N

Me

OEt

AD-mix-

Pd(OAc)2, PPh3

...

...

Et2O

+

...

NaOH

...

...

N

2.

H

KO-t-Bu,DMF

-78OC

DMF

1100C

148

Рейтинговая контрольная №3. Вариант 46

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

1.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10

OH TBHP

(+)-DET/Ti(OPri)

O

O O CF3 OOH

O

Me

DCM

CrO3

AcOH

		MeO
	Li		Cu
	CF3
Ph		O	1. Bu-Li
TBDPSO		H	2.H+
			O	O
		OH			Br
		B
Cl	S	OH	Pd(OAc)2, PPh3
				Na CO
				2	3
					MgCl
S		O	MeO
Br	N	OEt	Pd(OAc)2, PPh3
				THF
			O
EtO		Br		OMe
P	OEt
EtO

O

1. Ph

2.H+

O

S Me

NaH, DMF

II.Заполните схему превращений

O

MeO

H

			t-BuLi	MeO		KMnO	HBr		H2
		смесь Трепа ...			...	4		...		...
						Ph-H,	... T
N		Br	O			DCH-18-c-6			RhO2-PtO2 римитерол
			-78 C

149

Рейтинговая контрольная №3. Вариант 47

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

				O	OsO4/NMO
1.
				OEt
					(DHQ)2PHAL
					OH	O
2.						CF3	OOH
						DCM
					S	оксон
3.
	O2N
4.					Bu-Li
	N		CH3		TMEDA
					THF, -78OC
	Br				OMe	2 t-BuLi
5.					смесь Трепа
				N		-78OC
6.	S					Mg
	F				Br	Et2O
		Me		O
						1. Ph-Li
7.	Me
	Me	Me		H		2.H+
						O
8.			OTf			OEt
					Pd(OAc)2, PPh3
					NEt	, DMF, 100 0C
					3

9.

10

O
1.	N OMe
NBoc	Me
2. H+
	Me	Me
	O	Me
MeO	B O Me

Cl

CuI

II.Заполните схему превращений

Br		Br	Me
2 t-BuLi	¸1. B(OMe)3	N		LDA	N	NaBH4
смесь
		... Pd(OAc) , PPh		... Et2O ...
Трепа ...	2. H+				...	...
OMe -78OC		2	3
		Na2CO3		-78OC

150