МСОС Методичка 2

1.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10

Рейтинговая контрольная №3. Вариант 48

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

TBHP

OH (+)-DET/Ti(OPr)

HO O OH

Ag2CO3

целит

OH

O		OH		DCC
O				DMSO
				O		LTMP
Br				OEt	Et2O, -78OC
OMe
		Br 2 t-BuLi
		смесь Трепа
N			-78OC
				-	Li+
				Cu	CN
N		Li		S
				Bu-Li
		O
		H
				O
	Br
S			Pd(OAc)2, PPh3
			NEt , DMF, 1000C
				3
		OH			S	O
		B		Br
		OH			N	H
N				Pd(OAc)2, PPh3
				Na CO
					2	3
Me	O	OMe	1.BuLi
	P			O
		OMe
			2.

OEt

RT, 24h

O 1. 1/2 H

OMe

2 H+

Me O

1.NaH

O 2.

NMe H

II.Заполните схему превращений

	N		Me			Me
		OMe	Me	O	O	Me
										O Ph
	1.			B	B
			Me								Ph
				O	O		Me	Pd(OAc)2, PPh3	EtO	P
LDA	I
			Me			Me		Na2CO3			Ph
							...
N Br Et2O ... 2. H+			...					T	...	DCM, T
			Pd(dppf)Cl2, KOAc
-78OC				DMSO

151

Рейтинговая контрольная №3. Вариант 49

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

	NaClO
1.	(S,S)-Mn3+-саленовый комплекс
	(катализатор Якобсона)

	O		оксон
2.			NaHCO 3
			DDO
3.
			H		O
4.				MeMgI
				Et2O, -78OC	NH Cl
					4
		O
				MgBr	HBr
5.
	MeO		OMe
		O
6.			[Ph2Cu]Li
			THF
	O		O	1. Me-Li/ Et2O
7.	Me	O
			H	2.H+
	Me

8.

	Br	H
9.	O	избыток N
	N
		Pd(OAc)2, PPh3
	EtO
			Na2CO3
	Br
			Grabb's cat.
10		O	DCM

II.Заполните схему превращений

152

Рейтинговая контрольная №3. Вариант 50

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

NaClO

1.

(S,S)-Mn3+-саленовый комплекс

(катализатор Якобсона)

O

O

2.

CF3

OOH

Me

DCM

3.

DDO

O

H

4.

MeMgI

Cl

OEt

Et O, -78OC

F

2

5.

BuLi

1. CO2

Cl

Br Et2O, -78OC

S

2.H+

Li

Am

O

6.

Me

O

OTBDPS

Me

Cu

OTBDPS

Me

THF

Me

O

1. t-Bu-Li

7.

Ph

H

2.H+

Me

8.

Ph

Me

MgBr

Br

PdCl2(dppf)

N

F

H

9.

O

Br

Pd(PPh3)2Cl2, PPh3

OEt

NEt3, CuI, THF

O

O OCH2-CF3

O

MeO

P

10

OCH2-CF3

O

H

KHMDS, 18-c-6

II.Заполните схему превращений

O

O

O

Ph

B

N

O

Ph

O

NH

MeN

N

P

TFA

Ph

AD-mix-

I

Br

... Pd(dppf)Cl2, Cs2CO3, T ...

...

Pd(OAc)2, PPh3

...

..

KO-t-Bu,DMF

1100C

153

Умение обучающегося предоставить ответы на вопросы демонстрирует освоение им следующих компетенций:

владение системой фундаментальных химических понятий и методологических аспектов химии, формами и методами научного познания (ПК-3);

способностью приобретать новые знания с использованием современных научных методов и владение ими на уровне, необходимом для решения задач, имеющих естественнонаучное содержание и возникающих при выполнении профессиональных функций (ПК-5).

4.2.3. Рекомендации по оцениванию реферата Реферат - не предусмотрен.

5 Промежуточный контроль

5.1 ОС для промежуточной аттестации обучающихся по дисциплине «Избранные главы органической химии» предназначены для оценки степени достижения запланированных результатов обучения по завершению изучения дисциплины в установленной учебным планом форме и позволяют определить результаты освоения дисциплины. Итоговой формой контроля сформированности компетенций у обучающихся по дисциплине является зачѐт с оценкой. ОС промежуточной аттестации состоит из вопросов к зачѐту с оценкой.

5.2 Оценивание обучающегося на зачѐте с оценкой

Оценка экзамена,		Требования к знаниям
зачѐта с оценкой
«отлично»	Оценка «отлично» выставляется обучающемуся, если он
	глубоко и полностью усвоил материал; исчерпывающе,
	последовательно, четко и логически стройно его излагает;
	умеет тесно увязывать теорию с практикой; свободно
	справляется с задачами, вопросами и другими видами
	применения знаний, причем не затрудняется с ответом при
	видоизменении заданий; использует в ответе материал из
	различных	литературных			источников;			правильно
	обосновывает принятое решение; владеет разносторонними
	навыками и приемами выполнения практических задач.
	Правильно пишет продукты и условия >80% химических
	реакций.
«хорошо»	Оценка «хорошо» выставляется обучающемуся, если он твердо
	знает материал; грамотно и по существу излагает его, не
	допуская существенных неточностей в ответе на вопрос;
	правильно применяет теоретические положения при
	решении практических вопросов и задач; владеет
	необходимыми навыками и приемами их выполнения, а
	также имеет достаточно полное представление о значимости
	знаний по дисциплине. Правильно пишет продукты и
	условия не менее 70% химических реакций.
«удовлетворительно»	Оценка «удовлетворительно» выставляется обучающемуся,
	если он имеет знания только основного материала, но не
	усвоил его деталей; допускает неточности, недостаточно
	правильные	формулировки,			нарушения			логической
	последовательности		в	изложении			программного
	материала;испытывает			сложности		при		выполнении
	практических работ и затрудняется связать теорию вопроса
	с практикой. Правильно пишет продукты и условия не
	менее 50% химических реакций.
«неудовлетворительно»	Оценка «неудовлетворительно» выставляется обучающемуся,
	который не	знает	значительной			части		материала;
	154

неуверенно отвечает; допускает серьезные ошибки; не

имеет представлений по методике выполнения

практической

работы.

Как

правило,

оценка

«неудовлетворительно» ставится обучающимся, которые не

могут продолжить обучение без дополнительных занятий по

данной дисциплине. Не пишет правильно продукты и

условия 50% реакций.

5.3 Вопросы к экзамену для промежуточной аттестации

Оценка заданий:

№ задания

1

2

Σ

Оценка, балл

20

20

40

Экзаменационный билет. Вариант 1

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

HO

TFAA

1.

NH

Py

O

2.

AcO-t-Bu

H2SO4

HO

O

O

1. HS

SH

3.

BF3-Et2O

O

H

2. BuLi

3. BnBr

O

CDI

LAH

4.

OH

THF

Et2O, 0oC

5.

Me

O

6.

O

O

Me

2 Me

Me

H

OEt

NH3

OH

O

NaBH(OAc)3

7.

Me

Ph

DCM

TBHP

8.

Ph

OH

(-)-DET/Ti(OPr i)

- Li+

Me O

9.

Cu CN

Li

S

N

Me

10 Ph

Br

Me

MgBr

PdCl2(dppf)

155

II.Заполните схему превращений

O

Me

O

O

Me

TsOH

NH2-NH2

Cl

1. EDC, HO-PNF

LiAlH4

EtO

OEt MgCl2, NEt3

PhMe,T

2. H2N

III.Заполните схему превращений

	H
O	N
Cl HO	OH		H+
TsOH	... NaI	...	...		NH4Cl
				THF ...	...
	N	Br	Bu-Li	-60OC	пирменол
			O	...
		Et2O, -78 C

Экзаменационный билет. Вариант 2

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

		OH O
				Cbz-Cl
1.		OH		NaOH
		NH2
		OH	DHP, TsOH
2.
		OH
	O	O		OH
				HO
3.				TsOH
		OEt
				PhH,T
		O	1/2 DCC
4.	O
		OH

5.

Fmoc-Tyr-OH

1. EDC, HO-PFP

2. H-Ala-O-Bn

3. Pip

O

O

6.

O O

NaNO2

Me

Me

t-Bu

OEt AcOH

Zn/AcOH

7.

H2-Pt/C (1 атм)

NaClO

8.

(S,S)-Mn3+-саленовый комплекс

(катализатор Якобсона)

156

			1.	O	O
	OMe		MeO	N
					N	Me
9.	F	Bu-Li
				Me
						Me
		TMEDA
					2. H+
		THF, -78OC
			N
10		O	Br
			O
	O2N	B
			Pd(OAc)2, PPh3
		O
			Na2CO3

II.Заполните схему превращений

III.Заполните схему превращений

			H2N	P = MBHA-resin				O
H									O
					N
							O
N		O			Br	HN
F moc			H2N P	TFA						MsOH
					S				H
		OH	DIC, HOBt	...			...				...
	N				... Pd(OAc)2, PPh3 ...	DMF		NaBH3CN	...	анизол
					KO-t-Bu,DMF 1000C
		Boc						DCM
				Экзаменационный билет. Вариант 3
	I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
HO				BOM-Cl
1.			OH	NaOH
2.

3.

			O		F
4.		O		OH	+ N	TsO-
	Br		OH			DIEA
5.
					O
6.	O	O		Ph
	2				H	NaOH	H+
	EtO	OEt	Pip*AcOH, T			H2O	T

157

		O
7.	O		(R)-альпинборан
			H
	O	OH	DCC
8.
			DMSO
	O
					Me		Me
		OMe			O		Me
			Bu-Li
9.					B
		смесь Трепа		MeO		O	Me
		Br	-78OC
			O	O
		OH		Br
10		B
Cl	S	OH Pd(OAc)2, PPh3
			Na CO
			2	3

II. Приведите схему жидкофазного синтеза пептида с использованием Boc-стратегии. Укажите методы конденсации и удаления защитных групп.

H –– Phe –– Lys ––Met –– Pro –– Gly –– OH

III.Заполните схему превращений

O H O O

EtO

OEt NaCN

H+/H2O

Ac2O

AlCl

3

H2/Pd/C

Cl2

...

...

...

...

Pip, T

T

-H O ...

... EtOH-HCl

FeCl

...

2

3

Clidanac

Экзаменационный билет. Вариант 4

I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.

HO

OMe

BOM-Cl

1.

NaOH

HO

O

OH

O

Ph

2.

H

2-dRib

CuSO4

OH

H2SO4

O

3.

Bn-Cl

THPO

OH

Cs2CO3, DMF

158

	O	CDI	HO	OH
4.
	OH	DMF	DBU
	Cl-CO2-i-Bu		1. H-Gly-OBn, DIEA
5.	Boc-Leu-OH		2. H2, Pd/C
		NMM

6.

			DIBAL-H
7.	BocN		CN
			CrO3
8.			AcOH
	Me	O	1. Bu-Li
9.
	Ph	H	2.H+

Br MgBr

10

S Cl PdCl2(dppf)

II.Заполните схему превращений

		O				O
O	O		HO	OH		NH2		MeNH2
		Me			H2N		TsOH
EtO	OEt	NaH	TsOH		NaOEt		Me2CO	NaBH(OAc)
			PhH,T					3
								DCE, RT

III.Заполните схему превращений

				O
		Br		O-t-Bu	TFA		EDC
Cl		OH
				NaOH	...	...	HOBt ...
			TBAS/DCM
						O
							H	...
		O			O			Фипериксид
HN		NH Cl		OEt	O		NaOH
		pH 6		...	NaBH(OAc)3		... T ...
					DCM
			Экзаменационный билет. Вариант 5
I. Приведите структуру продуктов реакций, а при необходимости их стереохимию.
HO	NO2	CH N
		2	2
1.		Et2O
HO

159

HO	MeO OMe
HO	O

2.OH (избыток)

			OH		TsOH, T
	D-Gal	OH
				O
	HO						Fmoc-Cl
3.
					OH		NaOH
	O
			NH2
					O
							DCC, HOSu
4.					OH		DCM
		N
		H
5.	Fmoc-Leu-OH1. EDC, HO-PFP
					2. H-Gly-O-Bn
				3. Pip
6.	O		O				O
	Ph			OEt			NaOEt
	O
			O			(Ph3P)3RhCl
7.						THF, DPPA
			H				RT
	BnO
	HO	O	OMe
						Ag2CO3
8.
						целит
	OH

9.

O

O

OCH2-CF3

O

P

10

MeO

OCH2-CF3

O

H

KHMDS, 18-c-6

II.Заполните схему превращений

OH

F

Br Ph

B

Mg

O

Pd(OAc)OH, ...

Et O ...

I

2

2

PPh3, Na2CO3

III.Заполните схему превращений

H2N OH

HBr

T

O
ONa	HCl	H2 (3 atm)
...	T	... Rh((R-)BINAP)ClO4	... (S-)

Флубипрофен

160