Изомерия ароматических аминов
1) изомерия по положению алкильного радикала:
N-метиланилин о-толуидин м-толуидин п-толуидин
2) изомерия по положению аминогруппы:
N-метиланилин бензиламин
Способы получения ароматических аминов Способы получения первичных аминов
1. Прямое аминирование бензольного кольца
Прямое аминирование бензольного кольца аммиаком протекает в крайне жестких условиях на сложных катализаторах (соли молибдена, вольфрама или хрома и оксиды никеля или меди) при температуре 4000С:
2. Восстановление нитробензола
Восстановление нитробензола – основной способ получения анилина.
Таким путем Зинин Н.Н. (1842 г.) впервые получил анилин действием сульфида аммония на нитробензол.
В качестве восстановителей могут быть использованы железо и соляная или серная кислоты, олово и соляная кислота, сероводород и сульфиды щелочных металлов, гидросульфиты и, наконец, восстановление можно вести каталитическими или электрохимическими методами.
В зависимости от условий реакции (рН-среды и типа восстановителя) восстановление приводит к получению различных промежуточных продуктов, которые могут быть использованы в органическом синтезе.
Более подробно восстановление нитробензола было рассмотрено при обсуждении химических свойств ароматических нитросоединений.
3. Аммонолиз арилгалогенидов В последнее время ароматические амины получают из галогенопроизводных ароматического ряда и аммиака:
Ar-Cl + 2 NH3 → Ar-NH2 + NH4Cl
Вследствие малой подвижности атома галогена, связанного с ароматическим ядром, реакцию замещения проводят или в очень жестких условиях, или усиливают подвижность галогена введением в бензольное кольцо электроноакцепторных заместителей.
При очень жестких условиях (высокие температуры и давление и в присутствии катализаторов – меди и ее соединений) атом галогена может замещаться на амино-группу по механизму отщепления-присоединения (кине-механизм):
Электроноакцепторные группы (-NO2, -SO3H), находящиеся в орто- и пара-положениях бензольного кольца по отношению к заместителю, увеличивают подвижность галогена и реакция протекает по механизму SN2аром(присоединение-отщепление):
2,4-динитрохлорбензол 2,4-динитроаналин
4. Реакция Гофмана
Реакция превращения амидов карбоновых кислот в первичные ароматические амины с отщеплением СО2 происходит в присутствии гипогалогенитов щелочных металлов при нагревании до 40-800С:
Способы получения вторичных аминов
Вторичные жирноароматические амины (Ar-NH-R) получают следующими способами:
1) Алкилирование первичных ароматических аминов
Вторичные жирноароматические амины получают алкилированием первичных ароматических аминов спиртами или алкилгалогенидами:
2) Гидрирование оснований Шиффа
Вторичные ароматические амины (Ar2NH) получают следующими способами:
1) Нагревание первичных ароматических аминов с их солями
2) Взаимодействие ариламинов с арилгалогенидами
Способы получения третичных аминов
Третичные жирноароматические и ароматические амины часто получают алкилированием или арилированием первичных или вторичных ароматических аминов.
1) Алкилирование первичных ароматических аминов
2) Арилирование вторичных ароматических аминов
