- •Глава 7. Углеводы
- •7.1. Моносахариды
- •7.1.1. Изомерия, номенклатура
- •7.1.2. Химические свойства
- •7.1.3. Важнейшие представители моносахаридов и их производных
- •7.2. Олигосахариды
- •7.2.1. Классификация и номенклатура дисахаридов
- •7.2.2. Химические свойства дисахаридов
- •7.2.3. Важнейшие представители дисахаридов
- •7.3. Полисахариды
- •7.3.1. Целлюлоза
- •7.3.2. Амилоза и амилопектин
- •7.3.3. Гликоген
- •7.3.4. Декстраны
- •7.3.5. Хитин
- •7.3.6. Пектовая кислота
- •7.3.7. Гетерополисахариды
- •Вопросы и упражнения
7.3.3. Гликоген
Это животный аналог крахмала. Гликоген построен из остатков ,D-глюкопиранозы, соединённых 1,4- и 1,6-гликозидными связями, и так же, как и амилопектин имеет разветвлённую структуру, причём цепи гликогена ещё в большей степени разветвлены. Макромолекулы чрезвычайно велики: общее количество моносахаридных звеньев в них составляет около 600 000, но компактны — в пространстве представляют собой глобулы.
7.3.4. Декстраны
Это полисахариды бактериального происхождения. Их макромолекулы построены из остатков ,D-глюкопиранозы, соединённых 1,6-гликозидными связями, сильно разветвлены. В точках ветвления глюкозный остаток образует 1,4-, 1,3-, и 1,2-гликозидные связи. Пример участка такой цепи с точкой ветвления у 4-го атома углерода:
Общее количество моносахаридных звеньев в макромолекулах измеряется десятками тысяч.
Декстраны используются как заменители плазмы крови, для чего молекулярную массу полисахарида снижают с нескольких миллионов до 50 000—100 000 при помощи кислотного гидролиза или ультразвуковым методом деструкции.
7.3.5. Хитин
Хитин представляет собой аминополисахарид, являющийся главным компонентом внешнего скелета насекомых и ракообразных и клеточных стенок многих грибов.
Структурным звеном макромолекулы хитина является N-ацетил-D-глюкозамин, в остальном его строение подобно целлюлозе: моносахаридные остатки соединены -1,4-гликозидными связями, макромолекулы не разветвлены.
Хитин не растворяется в воде, кислотах, щелочах, малорастворим в муравьиной кислоте. При его обработке горячей щёлочью происходит гидролиз амидной связи и получается аминополисахарид хитозан:
хитозан
7.3.6. Пектовая кислота
Пектовая кислота лежит в основе пектиновых веществ, которые содержатся в плодах и овощах. Этот полисахарид построен главным образом из остатков D-галактуроновой кислоты в -пиранозной форме, соединённых 1,4-гликозидными связями:
Для пектиновых веществ характерно желеобразование в присутствии органических кислот. Это свойство используется в пищевой промышленности.
Некоторые пектиновые вещества оказывают противоязвенное действие.
7.3.7. Гетерополисахариды
Как в животном, так и в растительном мире существует множество гетерополисахаридов. Обычно они связаны с белками и образуют сложные надмолекулярные комплексы. В качестве примера приведём некоторые из них.
К гетерополисахаридам можно отнести альгиновые кислоты, так как их макромолекулы построены из остатков ,D-маннуроновой и ,L-гулуроновой кислот в пиранозных формах, соединённых 1,4-гликозидными связями.
Макромолекулы представляют собой линейные цепи. Распределение мономеров вдоль цепи имеет блочный характер, причём имеются блоки трёх типов: монотонные последовательности остатков ,D-маннуроновой или ,L-гулуроновой кислот и участки с более или менее регулярным чередованием остатков обеих кислот.
Альгиновые кислоты содержатся в бурых водорослях и синтезируются некоторыми бактериями. Они плохо растворимы в холодной воде, но растворимы в горячей воде и растворах щелочей. Для промышленного получения используют морские водоросли, главным образом родов ламинария (Laminaria) и макроцистис (Macrocystis).
Альгиновые кислоты и их соли применяются в качестве загустителей, стабилизаторов суспензий и эмульсий, гелеобразователей в производстве мороженого и желе, фармацевтических препаратов и косметических средств, бумаги и т.д.
Одними из наиболее изученных гетерополисахаридов являются хондроитинсульфаты, состоящие из чередующихся дисахаридных звеньев, которыми могут быть как N-ацетилхондрозин-4-сульфат, так и N-ацетилхондрозин-6-сульфат, соединённые 1,4--гликозидными связями; внутри дисахаридного фрагмента — 1,3--гликозидные связи:
остаток N-ацетилхондрозин-4-сульфата
остаток N-ацетилхондрозин-6-сульфата
Хондроитинсульфаты относятся к гетерополисахаридам соединительных тканей и входят в состав кожи, хрящей, сухожилий в связанном виде с полипептидными цепями.
Другим хорошо изученным гетерополисахаридом соединительных тканей является гиалуроновая кислота. По структуре она напоминает хондроитинсульфат: макромолекулы которой состоят из чередующихся дисахаридных звеньев, в дисахаридном фрагменте — 1,3--гликозидные связи, а дисахаридные звенья связаны друг с другом 1,4--гликозидными связями:
Растворы гиалуроновой кислоты обладают высокой вязкостью. Она входит в состав стекловидного тела глаза, суставной жидкости, хрящей так же, как и хондроитинсульфаты, в связанном виде с полипептидными цепями.