Строение бензола
Современная точка зрения на строение бензола: плоская молекула, атомы углерода которой находятся в состоянии sp2 -гибридизации и объединены в правильный шестиугольник.
Изображение молекулы бензола:
Ароматичность - необычайно низкая энергия невозбужденного состояния, вызванная делокализацией π-электронов.
Ароматичность -понятие, характеризующее совокупность структурных, энергетических свойств и особенностей реакционной способности циклических структур с системой сопряженных связей
Признаки ароматичности Любое соединение обладает ароматичностью, если оно имеет: а) плоский замкнутый цикл; б) сопряженную π−электронную систему, охватывающую все атомы цикла; в) если число электронов, участвующих в сопряжении соответствует формуле Хюккеля (4n+2., где n - число циклов).
Изомерия
Для ди-, три- и тетразамещенных ароматических углеводородов характерна изомерия положения заместителя и изомерия боковой алкильной цепи.
Моно-, пента- и гексазамещенные арены не имеют изомеров, связанных с положением заместителя в кольце.
Номенклатура
Производные бензола называют замещенными бензолами. Для многих из них либо используют тривиальные названия, либо заместитель обозначается приставкой перед словом «бензол». В случае монозамещенных бензолов в названия не входят цифры, так как все шесть атомов углерода молекулы бензола равноценны, для каждого заместителя возможен только один монозамещенный бензол.
Если в молекуле бензола присутствуют два заместителя, то могут существовать три различных дизамещенных бензола. Они называются соответственно орто-, мета- и пара-замещенными:
Если в бензоле имеется три и более заместителей, то их положение в кольце следует обозначать только цифрами. Во всех случаях названия заместителей перечисляют перед словом «бензол» в алфавитном порядке. Цифра 1 в названии может быть пропущена, заместитель, с которого начинается отсчет, в этом случае входит в основу названия:
Физические свойства
Все ароматические соединения имеют запах. Бензол, толуол, ксилолы, этилбензол,
кумол, стирол - жидкости, нафталин, антрацен - твердые вещества.
26. Ароматические углеводороды ряда бензола. Номенклатура. Изомерия. Способы получения бензола и его гомологов: из каменноугольной смолы, ароматизацией и дегидроциклизацией парафинов, по реакции Вюрца-Фиттига, алкилированием по Фриделю-Крафтсу олефинами, галоидными алкилами, спиртами, из солей бензойной кислоты, тримеризацией алкинов.
Арены(ароматические углеводороды) - это циклические соединения, в молекулах которых содержатся одно или несколько ядер бензола. Эмпирическая формула бензола С6Н6
Изомерия
Для ди-, три- и тетразамещенных ароматических углеводородов характерна изомерия положения заместителя и изомерия боковой алкильной цепи.
Моно-, пента- и гексазамещенные арены не имеют изомеров, связанных с положением заместителя в кольце.
Номенклатура
Производные бензола называют замещенными бензолами. Для многих из них либо используют тривиальные названия, либо заместитель обозначается приставкой перед словом «бензол». В случае монозамещенных бензолов в названия не входят цифры, так как все шесть атомов углерода молекулы бензола равноценны, для каждого заместителя возможен только один монозамещенный бензол.
Если в молекуле бензола присутствуют два заместителя, то могут существовать три различных дизамещенных бензола. Они называются соответственно орто-, мета- и пара-замещенными:
Если в бензоле имеется три и более заместителей, то их положение в кольце следует обозначать только цифрами. Во всех случаях названия заместителей перечисляют перед словом «бензол» в алфавитном порядке. Цифра 1 в названии может быть пропущена, заместитель, с которого начинается отсчет, в этом случае входит в основу названия:
Получение:
1.Переработка каменноугольной смолы, перегонка нефти, cухая перегонка
древесины.
2. Ароматизация нефти.
3. Дегидроциклизация гексана и гептана.
C6H14 → С6H6 + 4H2
C7H16 → С6H5-СН3 + 4H2
4. Вюрца-Фиттига:
Алкилирование по Фриделю – Крафтсу. Принято два возможных механизма протекания реакции. В первом случае электрофильной частицей является карбокатион, образующийся в результате взаимодействия галогеналкана с хлоридом алюминия (кислотой Льюиса):
Во втором случае можно предполагать, что электрофилом служит алкильная группа полярного комплекса AlCl3 с алкилгалогенидом.
Алкилирование бензола (реакция Фриделя-Крафтса)
C6H6 + C2H5Cl → С6H5-C2H5 + HCl
27.Электрофильное замещение в ароматическом ряду (нитрование, сульфирование, галогенирование, алкилирование и ацилирование по Фриделю-Крафтсу). Понятие о - и -комплексах. Механизм реакций электрофильного замещения