Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
kurs_lektsiy_perevod.doc
Скачиваний:
51
Добавлен:
06.02.2016
Размер:
2.49 Mб
Скачать

Гидролиз солей

Гидролиз – это есть процесс взаимодействия ионов соли с молекулами воды, в результате чего образуются слабые электролиты ( молекулы или ионы).

Образование в результате|вследствие| ионных реакций слабых электролитов возможно лишь|только| при условии наличия среди реагентов таких веществ, которые|какие| вмещают ионы, которые принадлежат слабым электролитам (слабым основаниям|основанию|, слабым кислотам ).

Соли – это продукт взаимодействия оснований с кислотами. В зависимости от природы оснований и кислот, которые образуют соли, последние можно разделить на такие типы :

  1. Соль, которая образована сильным основанием|основанием| и сильной кислотой :

NaOH + HCl→H2O+NaCl

сильное сильная соль

основание|основание| кислота

  1. Соль, которая образована слабым основанием|основанием| и сильной кислотой :

Mg(OH)2+H2SO4→ 2H2O+MgSO4

слабое сильная соль

основа|основание|ние кислота

  1. Соль, которая образована сильным основанием|основанием| и слабой кислотой :

2KOH+H2SO3→ 2H2O+K2SO3

сильное слабая соль

основание|основание| кислота

  1. Соль, которая образована слабой основой|основанием| и слабой кислотой:

2NH4OH+H2CO3→ 2H2O+ (NH4)2CO3

слабое слабая соль

основа|основание|ние кислота

Природа соли определяет характер взаимодействия ее ионов с молекулами воды, то есть вероятность гидролиза.

  1. Соли, которые образованы сильными основаниями и сильными кислотами, гидролизу не подвергаются , потому что ионы таких солей образуют с молекулами воды сильные основания и сильные кислоты, которые полностью диссоциируют. Равновесие процесса смещено в сторону обратной реакции образования воды.

NaCl+H2O↔NaOH+HCl

Na++Cl- +H2O←Na++OH-+H++Cl-

слабый электролит

Реакция среды таких растворов нейтральна. рН| = 7

  1. Соли, которые образованы слабым основанием|основанием| и сильной кислотой гидролизуются по катиону :

2MgSO4 + 2H2O ↔ (MgOH)2SO4 + H2SO4

2Mg2+ + 2SO42- + 2HOH ↔ 2MgOH+ + SO42- + 2H+ + SO42-

Mg2+ + HOH → MgOH+ + H+

Среда таких растворов кислая. рН| < 7

  1. Соли, которые образованы сильным основанием|основанием| и слабой кислотой гидролизуются по аниону :

K2SO3 + H2O ↔ KHSO3 + KOH

2K+ + SO32- + HOH ↔ K+ + HSO3- + K+ + OH-

SO32- + HOH → HSO3- + OH-

Среда таких растворов щелочная. рН| > 7

  1. Соли, которые образованы слабым основанием|основанием| и слабой кислотой гидролизуются и по катиону и по аниону :

а) NH4CN + H2O → NH4OH + HCN

NH4+ + CN- + HOH → NH4OH + HCN

б) (NH4)2CO3 + H2O → NH4HCO3 + NH4OH

2NH4+ + CO32- + HOH → NH4+ + HCO3- + NH4OH

NH4+ + CO32- + HOH → HCO3- + NH4OH

в) Fe(CH3COO)2 + H2O → FeOHCH3COO + CH3COOH

Fe2+ + 2 CH3COO- + HOH → FeOH+ + CH3COO- + CH3COOH

Fe2+ + CH3COO- + HOH → FeOH+ + CH3COOH

г) Al2(CO3)3 + 6H2O → 2Al(OH)3 ↓ + 3 H2CO3

Реакции среды таких растворов определяются по сравнительным значениям степени диссоциации слабых оснований, кислот или ионов слабых электролитов (например HCO3- , FeOH+ и тому подобное).

Гидролиз солей, которые образованы многозарядными ионами, происходит ступенчато.Число ступеней| равняется заряду иона. Реально гидролиз происходит преимущественно по первой ступени|. Вторую и следующие ступени| следует учитывать лишь|только| при очень сильном разведении растворов.

Количественное оценивание глубины гидролиза делается по значению константы гидролиза.

Для условного обратимого|обратимого| процесса:

Me+nAm- + mn H2O ↔ mMe(OH)n+ nHmA

Me+A- + H2O ↔ MeOH + HA

где Ме+ - катион слабого основания

А- - анион слабой кислоты

Константа равновесия имеет вид :

[МеОН] · [НА]

Кравн. = ­­­­-------------------- ( 1 )

[МеА] · [Н2О]

Концентрация воды в разведенных растворах величина постоянная. Поэтому произведение Кравн. · [Н2О] тоже является величиной постоянной и называется константой гидролиза.

Исходя из уравнения ( 1 ) :

[МеОН] · [НА]

Кгидр. = ­­­­-------------------- ( 2 )

[МеА]

Из|с| выражения ( 2 ) делаем вывод : чем больше значение константы гидролиза соли, тем в большей мере соль подлежит гидролизу.

Процессы гидролиза солей следует учитывать в лабораторной, аналитической практике, в процессах химической технологии, в процессах затвердевания |затвергидравлических вяжущих веществ, и тому подобное.

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

[ Co(NH3)4Cl2]NO3

Согласно теории Вернера (1891р|.) комплексные соединения состоят из внешней сферы и комплексного иона.

Внешняя сфера – это группа атомов вне квадратных скобок.

Комплексный ион – это группа атомов в квадратных скобок.

Комплексный ион состоит из центрального атома ( или иона) и лигандов. Центральный атом (ион) называется комплексообразователем. Роль комплексообразователя чаще выполняют атомы металлов ( в состоянииМе0илиМеn+).

Лиганди – это молекулы, или ионы кислотных остатков, которые соединяются с комплексообразователем чаще с помощью донорно – акцепторной химической связи. Донорно – акцепторная связь – это связь, при реализации которой обобщенная электронная пара образуется путем размещения электронной пары одного атома (донора) на электронной орбитали второго атома (акцептора).

Схема образования комплексного иона [ Zn(NH3)4]2+

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

Zn0

4

3

Zn2+

4

3 s p d f

H

. .

NH3 4 H : N : ↑↓

. .

H

[Zn(NH3)4]2+

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓


4

3

s p d f

Процесс соединения лиганд с комплексообразователем называется процессом координации. В приведенном примере акцептором электронных пар является ион Zn2+ Он называется комплексообразователем или центром координации, или центральным атомом.

Молекулы NH3 – лиганды, координированные центральным атомом. Донором электронных пар является Нитроген. Каждая координированная группа может занимать около центрального атома одно или несколько координационных мест ( по числу электронных пар). Число электронных пар, которые лиганд отдает для образования связи с комплексообразователем называется координационной емкостью лиганд или дентатностью лиганд. Монодентатные лиганды – предоставляют одну электронную пару ( однозарядные ионы кислотных остатков, молекулы аммиака, воды, гидроксогруппи и тому подобное ). Полидентатные (бидентатные, тридентатные и больше ) лиганды – многозарядные ионы кислотных остатков (C2O42-; СО32-; SO42-;SO32-;PO43-) молекулы органических соединений.

Общее число электронных пар донора, которые атом комплексообразователь размещает на своих орбиталях ( координирует) называется координационным числом комплексообразователя.

Так, в соединении Na3[CoC2O4(NO2)4]координационное число кобальта (Со3+) равняется шести, потому что ион NO2-монодентатный, а ион C2O42-- бидентатный.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]