Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 6 - Карбоновые кислоты и их производные - 4

Реакция аминов с галогенангидридами и ангидридами

	(CH3)2CHCOCl + 2 NH3	CHCl3	(CH3)2CHCONH2	83 %
		0 - 20 °C

	C6H5COCl + 2 NH3	CHCl3	C6H5CONH2	83 %
		0 - 20 °C

	O	O	NH2R1	R1NH2
R	+ R1NH2	R
	Cl	Cl

O

R + R1NH3Cl

NHR1

	Синтез Шоттена-Баумана
O	Cl	O	N
		N
		H	80%
		NaOH
		H2O, CH2Cl2

Активация карбоновых кислот

	N C
	N
R OH	N	C
O		N
		H

R NR2	R2NH	N
O	RCOO	N
		H

COCl2 +		2 HN		N	C	N	N
			N	N	O
				карбонилдиимидазол
				N,N-
				R
O	+	N C	N	O	O	+	HN
RC
OH	N	O	N	O	N	N	N
	R	+	R1NH2	RCOONHR1		+	HN
-CO2	N
	O	N					N

Реакция Риттера

R'''

R'	H+ R'		R'''	N	R' +N
R''	R''	+	CH3		R''	CH3
R'''						R'''
			R'''	H		+
	O
				O+	H2O	R' N
R'	NH
			R' N	H		CH3
	CH3
R''			CH3			R''
			R''
					H
			H2SO4		N
			MeCN		O

Перегруппировка Бекмана

	R C R		P Cl5	R C	NH	R
		N OH		O
		N OH	H2SO4		NH
						O
			H			капролактам
OH		N	O
N	H		H			H2O
				R	C
R C R		R C	R			N R

R C N R	R C N R	R C	N	R
-H	OH	O	H
OH2

мигрирующая группа в транс положении кОН

N	OH
	NH

O				O	Me
	NH2OH	HO	Al2O3		Me
			N
	Me				HN
			Me		O
	75:25	соотношение изомеров 73:27		соотношение продуктов

	N OH		HN
O	Me	O	Me
NH2OH	Al2O3		HN Me
	HO N
	Me		O
84:16	соотношение изомеров 88:12	соотношение продуктов

Реакция Шмидта

R	R'		R R'	H	N	N	N
C		H	C
				+ HN3			-H2O
O			OH	R	C	R`
					OH

	N	N	N				H2O	R'	C	N	R
		R,	R'	C	N	R
R	C
			-N2						OH

таутомеризация R, C N R

O H

1	+ HN	H	R C NH R1
R C R	3
O			O
O		H	NH
	+ HN3		O

ЦИКЛОГЕКСАНОН	КАПРОЛАКТАМ
H	H2O	H
RCOOH + HN3	R-N=C=O	N OH
	изоцианат	R

O

RNH2

Перегруппировка Курциуса

			R	Cl NaN3	∆	R N C
					RCON3		O
	H		O		ацилазид
R	N	NH2	HNO2
O
				N	нагр.	[1,2]
			R	N N	R C N		C N R
						O
					-N2
			O		O
					ацилнитрен перегруппировывается
		ацилазиды			в изоцианат
Me NH
2		активные ацилирующие реагенты

азидная группа - хорошо замещается на нуклеофилы

RNMe2

O еще один метод получения амидов