Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 7 - Карбоновые кислоты и их производные - 5. Изонитрилы

Дикарбоновые и непредельные кислоты

	O	OH		O
			O
	OH	O
	HO O			HO O OH
			OH
	1.92/6.23	3.02/4.38
				2.95/5.41
	малеиновая к-та	фумаровая к-та		фталевая к-та

Характерны реакции с электрофилами, Дильса-Альдера, Михаэля

Синтез непредельных кислот

		O	O	O
	O		O	O
	H	KCN	H
				CN
O		O	N
		KCN		HCN/ кат.
			CN
O		HO
			H	H

H	H	OH
O	O	O

O O

HO

n OH

0	Щавелевая	1.23	4.19
1	Малоновая	2.83	5.69
2	Янтарная	4.19	5.58
3	Глутаровая	4.34	5.42
4	Адипиновая	4.42	5.41
5	Пимелиновая
(Субероновая)		4.48	5.42
6	Пробковая	4.52	5.40

Производные щавелевой кислоты

O	O	Na	нагревание	O	O Na
	H
					O
				Na	O
	O	H
O			окисление	CO2
		O
H	O
	O	H	Cl
			O	AdH
O		PCl5
				O
		O			COCl
			Cl
H	O

O OH		O	O EtOH	O O
OH	O			OH
O				O

O	H	O	Br2		Br
	N			O	N	O
			NaOH
					NBS

Получение дикарбоновых кислот

		HCl
	EtOH/H+	NH	CO2Et
CO2H
N		O
			H2O
OH	O H O	OEt	O
O		O	OEt
O	OH

OEt	O	B	OEt	O	RBr		OEt	O
O		OEt	O		OEt		O		OEt
							R
							B	R1Br
			O		H	+	OEt	O
			R1	OH			O		OEt
							R	R	1
			R		OEt O
									OH
OEt	O		EtO-	O			OEt H+		O
			O	EtO
O		OEt						HO
		Br	OEt		O
									O

OEt O	B		OEt O
O	Br	Br	O	OEt
	OEt	n
			n	O
	H+		EtO	OEt
			O
			B	RBr
OH	O		OH	O
O	n OH		O	n	OH
			R	R

R

			OH	O
OEt	O	O		OH
		O
O		OEt		OH
		Z		R
OEt	O		OEt O
O		OEt	O	OEt
			Z
OEt O	R	O OEt O		H+	O
					OH

OOEt O OEt

R

R

		Br	O
OEt	O	OEt
		Br
O	OEt	O	OEt
		K2CO3
EtO-		Br
	Cl

	OEt	O	NaCN,170oC	OEt
	O	OEt		75%
			O
			DMSO

NaCl/DMF; LiI /DMSO

работают для диэфиров и кетоэфиров