Адсорбция на оксиде алюминия.

Характер взаимодействия сероорганических соединений с оксидом алюминия более сложный из-за большой активности оксида алюминия и наличия в нем большого количества активных центров (до пяти типов ОН-групп), отличающихся по кислотности.

При термической обработке оксида алюминия происходит удаление адсорбированных молекул воды и части гидроксильных групп, что приводит к увеличению на поверхности количества электроноакцепторных центров адсорбции (кислотные центры Льюиса). Эти изменения химической структуры поверхности оксида алюминия и объясняют сложный характер взаимодействия сероорганических соединений как с поверхностными гидроксильными группами, так и с кислотными центрами Льюиса оксида алюминия.

Получить более однородную поверхность адсорбента, блокировать активные центры, вызывающие превращения сернистых соединений, можно модифицированием поверхности оксида алюминия. Так, модифицирование оксида алюминия, предварительно прокаленного при 400 °С, водой позволяет разделить сернистые соединения и углеводороды.

Адсорбция на цеолитах.

Для извлечения сероорганических соединений из газообразных и низкокипящих углеводородов применяются цеолиты, характеризующиеся регулярной структурой и определенным размером пор. Отмечено, что цеолиты имеют определенные перспективы в отношении дифференциации сероорганических соединений по структурным и функциональным признакам.

В работе показано, что с помощью природных немодифицированных цеолитов, например клиноптилолита, происходит адсорбция сероорганических соединений на вторичную пористую поверхность адсорбента. Исследована парофазная и жидкофазная сероочистка дизельной фракции адсорбентами, в качестве которых используют катализаторы крекинга – аморфный алюмосиликатный и цеолитсодержащий катализаторы.

Таким образом, существуют различные методы обессеривания нефтяного сырья. Самое перспективное и необходимое направление - выделение сероорганических соединений в нативном виде. К сожалению, ничтожно мало число исследований в этой области, а если они и проводятся, то носят закрытый характер.

Следует отметить, что рассмотренные методы выделения сероорганических соединений в основном применяются для бензиновых и в редких случаях - для средних дистиллятов. Во всех способах не удается достичь полной очистки целевого продукта, и часть сероорганические соединений теряется в результате окисления и смолообразования. Вместе с тем необходимо подчеркнуть, что окисление пероксидом водорода, адсорбция на силикагеле и оксиде алюминия, сернокислотная и щелочная экстракции для выделения сероорганических соединений из нефтяных дистиллятов являются наиболее надежными и доступными методами.

С другой стороны, изучение распределения сероорганических соединений по фракциям нефти свидетельствует о том, что основная часть остаточной серы сосредоточивается в высококипящих дистиллятах, состав которых исследован недостаточно. Данные о составе органических соединений серы этих дистиллятов представляют значительный интерес в связи с дальнейшим углублением переработки нефти и вовлечением в переработку тяжелых нефтей и нефтяных остатков, когда влияние сернистых соединений становится более ощутимым и острее ставятся вопросы охраны окружающей среды от загрязнения промышленными выбросами.

Все это вызывает необходимость разработки новых экономически чистых и безотходных методов извлечения сероорганических соединений из тяжелого углеводородного сырья, а также дальнейшего обобщения и отдельного рассмотрения накопившихся сведений по данному вопросу.