- •Моносахариды. Строение, номенклатура. Стереохимия и конформация моносахаридов. Аномерный центр: его стереохимия, особые свойства гидроксильной группы.
- •Важнейшие производные моносахаридов: гексозы, дезоксисахара, аминосахара, уроновые кислоты, нейраминовая и сиаловые кислоты.
- •Химические свойства моносахаридов (алкилирование, ацилирование, восстановление, окисление, енолизация, гликозилирование).
- •Олигосахариды. Классификация, номенклатура, стереохимия.
- •Определение моносахаридного состава
- •Определение мест присоединения моносахаридных остатков друг к другу
- •Последовательность звеньев в молекуле гетероолигосахарида.
- •Метод Кенигса-Кнорра.
- •Ортоэфирный метод.
- •Оксазолированный метод
- •Стериоспецифичность
- •Трихлорацетимидатный метод
- •Полисахариды. Классификация. Гомополисахариды: крахмал, целлюлоза, гликоген, хитин, декстран. Гетерополисахариды: гемицеллюлоза, пектиновые вещества.
- •Общие принципы установления строения полисахаридов.
- •Группоспецифические вещества крови. Антигены и антитела, агглютинация.
- •Гликолипиды. Гликозилдиглицериды, цереброзиды. Ганглиозиды: классификация и биологическая роль.
- •Фосфолипиды. Строение и номенклатура. Глицерофосфолипиды. Полиглицерофосфаты, фосфоинозитиды.
- •Глицерофосфолипиды:
- •Полиглицерофосфаты:
- •Фосфоинозитиды:
- •Ферменты липидного обмена. Специфичность, использование в полусинтезе липидов.
- •Методы синтеза фосфолипидов. Использование фосфиттриэфирного и н-фосфонатного методов для образования фосфодиэфирной связи.
- •Фосфодиэфирный метод
- •Выделение липидов из природного сырья.
- •Сфинголипиды. Сфингозиновые основания, типы природных сфинголипидов. Сфингофосфосфолипиды.
- •Липиды и биологические мембраны
- •Фазовые состояния липидных агрегатов, фазовые переходы. Динамическое состояние липидов в бислое. Понятие о жидкокристаллическом состоянии. Латеральная диффузия и флип-флоп.
- •Витамины и кофакторы ферментов. Общая характеристика витаминов группы в. Другие водорастворимые витамины.
- •Биологическая роль оксидоредуктаз.
- •Витамин в1 (тиамин). Нахождение в природе, биологическая роль тиаминпирофосфата (кокарбоксилазы) как кофермента альдегиддегидрогеназ и дегидрогеназ.
- •Витамин в2 (рибофлавин), флавинмононуклеотид (фмн) и флавинадениндинуклеотид (фад).
- •Витамин в3 (пантотеновая кислота). Строение, биологическая роль как части кофермента а.
- •Витамин рр (никотиновая кислота и никотинамид). Принципы биологического действия: понятие о над- и фад-зависимых ферментах.
- •Витамин в6 (пиридоксаль). Биологическая роль пиридоксаля как кофермента трансаминаз.
- •Витамин Вс (фолиевая кислота). Биологическая роль в переносе одноуглеродных фрагментов.
- •Витамины группы в12 (цианкобаламин, оксикобаламин). Строение и биологическое действие.
- •Витамин н (биотин). Строение, биологическое действие.
- •Витамин n (липоевая кислота). Биологическая роль в процессах окислительного декарбоксилирования.
- •Витамин с (аскорбиновая кислота).
- •Витамины группы а. Витамин а1 (ретинол) и витамин а2 (дегидроретинол), их роль в зрительном процессе. Β-Каротин - провитамин а.
- •Витамины группы к, убихиноны. Роль в системе свертывания крови.
- •Витамины группы е (токоферолы). Биологическое действие.
- •Незаменимые ненасыщенные кислоты (витамины группы f). Эйкозаноиды. Каскад арахидоновой кислоты. Понятие о простагландинах и лейкотриенах.
- •Каскад арахидоновой кислоты
- •Витамины группы d, строение, биологическое действие. Холестерин как предшественник витаминов группы d.
- •Понятие о способах и механизме межклеточной сигнализации. Локальные химические медиаторы, гормоны, нейромедиаторы. Механизмы действия водорастворимых и жирорастворимых сигнальных молекул.
- •Общее представление о механизме действия стероидов на молекулярном уровне.
-
Фосфоинозитиды:
1’-О-(1,2-диацил-Sn-глицерофосфат)-Sn-миоинозит
R’’=PO3H2: дифосфоинозитид ДФИ (PIP) 1’-О-(1,2-диацил-Sn-глицерофосфат)-4’-фосфат-Sn-миоинозит
R’’=R’’’=PO3H2: трифосфоинозитид ТФИ (PIP2) 1’-О-(1,2-диацил-Sn-глицерофосфат)-4’,5’-ди-О-фосфат-Sn-миоинозит
Анионы. 5-10% в мембране. Важная роль в осуществлении внутриклеточной регуляции. Мозг, нервные клетки
-
Ферменты липидного обмена. Специфичность, использование в полусинтезе липидов.
Для перехода от фосфатидилхолинов, содержащих остатки одинаковых жирных кислот, к фосфатидилхолинам смешанного типа используется деацилирование их с помощью фосфолипазы А2 и последующее ацилирование образующегося при этом лизофосфатидилхолина ангидридами жирных кислот с использованием диметиламинопиридина или пирролидинопиридина в качестве катализаторов
Синтез различных фосфолипидов может быть осуществлен и путем реакции трансфосфатидилирования, т. е. действия фосфолипазы D, с помощью которой проводится обмен, например, остатка холина, связанного с диацилглицерофосфатом, на другой спирт, имеющий первичную гидроксильную группу.
-
Методы синтеза фосфолипидов. Использование фосфиттриэфирного и н-фосфонатного методов для образования фосфодиэфирной связи.
Синтез. Создание фосфолипидной связи.
-
Защита функциональных групп полярного компонента
-
Защита фосфора
-
Введение фосфорилирующего агента
-
Присоединение
-
Фосфодиэфирный метод
-
Выделение липидов из природного сырья.
-
ФХ – яйца
-
ФС, СМ – мозг крупного рогатого скота
-
ФИ – пекарские дрожжи
-
ДФГ – сердце скота.
-
Для избегания перекисного окисление: хранение в инертном газе, пониженная температура
-
Дезинтеграция биомассы, измельчение, гомогенизация;
-
Предупредить действие липаз, инактивация ферментов (кратковременное нагревание до 5 минут)
-
Экстракция. Для неполярных – ацетон, для полярных – этанол;
-
Концентрирование (выпаривание). Удаление нелипидных примесей.
-
Хроматография, кристаллизация
-
Сфинголипиды. Сфингозиновые основания, типы природных сфинголипидов. Сфингофосфосфолипиды.
Липиды, построенные на основе сфингозина. Другая группа широко распространенных липидов мембранного происхождения построена на основе аминоспирта сфингозина или его аналогов (например, сфинганина) и называется сфинголипидами.
Наиболее богаты сфинголипидами нервные ткани и особенно мозг. Во всех сфинголипидах сфингозиновые основания связаны амидной связью с жирными кислотами; образующиеся соединения получили название церамидов. Обычно они получаются при расщеплении сфинголипидов или являются промежуточными продуктами их биосинтеза.
Сфингозин:
D-эритро-сфингозин L-эритро-… D-трео-… L-трео…
Один из основных классов фосфолипидов представлен в биологических мембранах фосфорсодержащими сфинголипидами, являющимися производными церамида, у которого водород первичной гидроксильной группы замещен остатком фосфорной кислоты. Гидрофобная часть фосфорсодержащих сфинголипидов состоит из длинной алифатической цепи аминоспирта сфингозина (и его аналогов), а также остатка жирной кислоты, соединенного со сфингозиновым основанием амидной связью. Наиболее широко распространенным представителем этой группы фосфолипидов является сфингомиелин, в состав полярной группы которого входит холин.
Сфингомиелин встречается прежде всего в животных тканях: в значительных количествах в миелине, эритроцитах и почках, в других тканях — в меньших количествах (4—10% от общего количества фосфолипидов).