1. Стандартизация 0,05 м 1/5kMnO4

Стандартный раствор перманганата калия является вторичным. Приготовление этого раствора имеет ряд особенностей. Свежеприготовленный раствор кипятят в течение 10 минут, а затем выдерживают несколько дней для того, чтобы прошли процессы окисления органических веществ, которые могут содержаться в воде. Образовавшийся осадок MnO₂ следует обязательно удалить, так как данное вещество катализирует разрушение перманганата. Диоксид марганца отфильтровывают с помощью стеклянного фильтра. Стандартные растворы KMnO₄ следует хранить в сосудах тёмного стекла с притёртыми пробками. Стандартизацию растворов следует проводить каждый раз перед применением. В качестве первичного стандарта для стандартизации раствора KMnO₄ используют Na₂C₂O₄, H₂C₂O₄2H₂O, Fe, As₂O₃ и другие вещества. Например:

Реакция взаимодействия между перманганат- и оксалат-ионами, несмотря на большое значение ЭДС, протекает медленно, поэтому её проводят при нагревании (около 70С). Данная реакция является автокаталитической - роль катализатора выполняют ионы Mn²⁺, образующиеся в ходе реакции.

Cтандартизацию раствора перманганата калия проводят по следующей методике. В 3 колбы для титрования вносят по 10,00 мл 0,05000 М 1/2H₂C₂O₄, прибавляют в каждую колбу по 10 мл 20% раствора H₂SO₄, нагревают до температуры примерно 70 С и медленно титруют стандартизируемым раствором перманганата калия до слабо-розового окрашивания, устойчивого в течение не менее 15 секунд.

Расчёт молярной концентрации 1/5KMnO₄ в стандартизируемом растворе проводят по следующей формуле

где С(1/2 H₂C₂O₄) = 0,05000 моль/л, V(1/2 H₂C₂O₄)= 10,00 мл.

2. Перманганатометрическое определение пероксида водорода

Перманганатометрическое определение пероксида водорода основано на следующей реакции.

Определение проводят по следующей методике. В мерную колбу вместимостью 100,0 мл помещают 5,00 мл анализируемого раствора, доводят водой до метки и перемешивают. В 3 колбы для титрования отмеривают по 10,00 мл приготовленного раствора, прибавляют в каждую колбу по 10 мл 20% раствора H₂SO₄ и титруют стандартным раствором перманганата калия до слабо-розового окрашивания.

Массовую концентрацию пероксида водорода в анализируемом растворе (г/л) рассчитывают по следующей формуле:

где M(H₂O₂) = 34,015 г/моль, f_экв = 1/2, V_к = 100,0 мл, V_п = 10,00 мл, V_пробы = 5,00 мл.

Титр 0,05000 М 1/5KMnO₄ по H₂O₂ равен 0,050001/234,01510^-3 = 8,50410^-4 г/мл. Расчётная формула имеет вид

,

где k - поправочный коэффициент для раствора перманганата калия.

Занятие 26

Цель занятия

1. Знать:

• теоретический материал разделов «Окислительно-восстановительное титрование», «Комплексометрическое титрование», «Осадительное титрование», а также алгоритм решения типовых расчётных задач.

1. Уметь:

• выполнять броматометрическое определение SbCl₃.

1. Общая характеристика и классификация методов комплексометрического титрования.

2. Меркуриметрическое титрование. Принцип метода. Условия проведения титрования. Титранты и стандартные вещества. Обнаружение конечной точки титрования. Практическое применение.

3. Общая характеристика комплексонометрического титрования. Характеристика свойств этилендиаминтетрауксусной кислоты и ее взаимодействие с катионами металлов.

4. Кривая комплексонометрического титрования. Факторы, влияющие на величину скачка титрования.

5. Способы обнаружения конечной точки титрования в комплексонометрии. Металлоиндикаторы. Общая характеристика, классификация, взаимодействие с ионами металлов.

6. Титранты и стандартные вещества, используемые в комплексонометрическом титровании. Способы комплексонометрического титрования и его применение в фармацевтическом анализе.

7. Общая характеристика и классификация методов осадительного титрования. Меркурометрическое титрование.

8. Кривая аргентометрического титрования. Факторы, влияющие на величину скачка титрования.

9. Обнаружение конечной точки аргентометрического титрования: методы Мора, Фольгарда и Фаянса. Титранты и стандартные вещества аргентометрического титрования и его применение.

10. Общая характеристика и классификация методов окислительно-восстановительного титрования. Кривая окислительно-восстановительного титрования. Факторы, влияющие на величину скачка титрования.

11. Способы обнаружения конечной точки окислительно-восстановительного титрования. Окислительно-восстановительные индикаторы. Систематические индикаторные погрешности.

12. Иодометрическое титрование. Принцип метода. Условия проведения титрования. Титранты и стандартные вещества. Обнаружение конечной точки титрования.

13. Практическое применение иодометрического титрования. Определение воды методом Карла Фишера. Определение активного хлора.

14. Иодатометрическое титрование. Принцип метода. Условия проведения титрования. Титранты и стандартные вещества. Обнаружение конечной точки титрования. Практическое применение.

15. Хлориодометрическое титрование. Принцип метода. Условия проведения титрования. Титранты и стандартные вещества. Обнаружение конечной точки титрования. Практическое применение. Определение иодного числа.

16. Нитритометрическое титрование. Принцип метода. Условия проведения титрования. Титранты и стандартные вещества. Обнаружение конечной точки титрования. Практическое применение.

17. Броматометрическое титрование. Принцип метода. Условия проведения титрования. Титранты и стандартные вещества. Обнаружение конечной точки титрования. Практическое применение.

18. Дихроматометрическое титрование. Принцип метода. Условия проведения титрования. Титранты и стандартные вещества. Обнаружение конечной точки титрования. Практическое применение.

19. Перманганатометрическое титрование. Принцип метода. Условия проведения титрования. Титранты и стандартные вещества. Обнаружение конечной точки титрования. Практическое применение.

20. Цериметрическое титрование. Принцип метода. Условия проведения титрования. Титранты и стандартные вещества. Обнаружение конечной точки титрования. Практическое применение.

БРОМАТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ SbCl₃

Броматометрическое определение SbCl₃, которое проводится в сильнокислой среде (4 М HCl), основано на реакции

Определение проводят по следующей методике. В 3 колбы для титрования помещают по 10,00 мл анализируемой задачи (раствор SbCl₃ в 4 М HCl). В каждую колбу прибавляют 2 капли раствора метилового оранжевого и титруют 0,1000 М 1/6 KBrO₃ до обесцвечивания.

Расчёт массовой концентрации SbCl₃ в анализируемом растворе проводят по следующей формуле:

где M(SbCl₃) = 228,11 г/моль, f_экв = 1/2

Титр 0,1000 М 1/6KBrO₃ по SbCl₃ равен 0,1000228,111/210^-3= 1,14110^-2 г/мл. При его использовании и с учётом объёма анализируемой пробы расчётная формула будет иметь следующий вид:

где k - поправочный коэффициент для раствора бромата калия.

243