- •По курсу общей физики молекулярная физика термодинамика
- •Введение
- •1. Статистический и термодинамический методы исследования вещества.
- •Тема 1. Основы молекулярно-кинетической теории газов
- •2. Идеальный газ. Параметры состояния идеального газа.
- •3. Основное уравнение кинетической теории газов.
- •4. Средняя кинетическая энергия поступательного движения молекул. Температура. Закон Дальтона.
- •5. Газовые законы. Уравнение Менделеева-Клапейрона.
- •6. Распределение скоростей молекул по Максвеллу.
- •7. Идеальный газ в силовом поле. Барометрическая формула. Закон распределения Больцмана.
- •8. Распределение энергии по степеням свободы.
- •Решение задач по теме 1. Примеры решения задач.
- •Задачи для самостоятельного решения.
- •Тема 2. Явления переноса в газах
- •9. Понятия о явлениях переноса. Средняя длина свободного пробега, эффективный диаметр молекул.
- •10. Диффузия.
- •11. Вязкость (внутреннее трение). Теплопрводность.
- •Тема 3.Основы термодинамики
- •12. Основные термодинамические понятия. Внутренняя энергия термодинамической системы.
- •13. Первое начало термодинамики. Работа, совершаемая газом при изменениях объема.
- •14. Теплоемкость газов. Уравнение Майера. Теплоемкость идеального двухатомного газа.
- •15. Первое начало термодинамики в изопроцессах.
- •16. Адиабатный процесс.
- •17. Круговой процесс. Тепловая машина.
- •18. Второе начало термодинамики. Обратимые и необратимые процессы.
- •19. Цикл Карно.
- •20. Энтропия. Приведенная теплота.
- •21. Изменение энтропии при некоторых процессах.
- •Решение задач по теме 3.
- •Задачи для самостоятельного решения.
- •Тема 4. Реальные газы и жидкости
- •22. Реальные газы. Уравнение Ван-дер-Ваальса.
- •23. Внутренняя энергия реального газа.
- •24. Свойства жидкого состояния вещества.
- •25. Поверхностный слой. Поверхностная энергия. Поверхностное натяжение.
- •26. Явления на границе жидкости и твердого тела.
- •27. Давление под искривленной поверхностью жидкости. Капиллярность.
- •28. Равновесие фаз. Фазовые переходы. Диаграмма состояния.
- •Решение задач по теме 4.
- •Задачи.
- •Ответы.
- •Оглавление.
Тема 4. Реальные газы и жидкости
22. Реальные газы. Уравнение Ван-дер-Ваальса.
Реальным называется газ, между молекулами которого действуют силы межмолекулярного взаимодействия, состоящие из сил притяжения и сил отталкивания.
Для получения уравнения состояния реального газа необходимо учесть собственный объем молекул и энергию взаимодействия молекул на расстоянии.
Это уравнение может получено путем соответствующего изменения уравнения Менделеева-Клапейрона путем внесения в него поправок.
Уравнение состояния реального газа (уравнение Ван-дер-Ваальса) для одного моля имеет вид: ,
где р - давление, оказываемое на стенки сосуда, VМ – объем одного моля газа, а и b - постоянные Ван-дер-Ваальса, имеющие для разных газов различные значения, определяемые опытным путем.
Поправка – внутреннее давление, обусловленное силами взаимного притяжения между молекулами. Заметное взаимодействие молекул осуществляется в пределах небольших расстояний, называемых радиусом молекулярного действия.
Поправка b характеризует ту часть объем, которая недоступна для движения молекул. Она равна учетверенному собственному объему молекул, содержащихся в моле газа: b=NA .
Уравнение Ван-дер-Ваальса для произвольной массы газа имеет вид:
Уравнение Ван-дер-Ваальса после нескольких преобразований можно записать в виде:
.
Это уравнение третьей степени относительно V. Кубическое уравнение может иметь либо три вещественных корня, либо один вещественный и два мнимых. Первому случаю соответствуют изотермы при низких температурах – кривые для Т1 и Т2 (см.рис.22.1). Второму случаю изотермы при высоких температурах (одно значение объема V отвечает одному значению давления р), то есть любая изотерма начиная от изотермы для Тк.
Совпадение изотерм идеального и реального газа наблюдается при малых давлениях и больших объемах (так как при этих условиях газ можно считать идеальным). Для семейства изотерм Ван-дер-Ваальса характерно так называемой критической изотермы (при температуре Тк) имеющий точку перегиба при некотором давлении рк и объеме Vк; при Т>Тк все изотермы идут монотонно, при Т < Тк все изотермы имеют минимум и максимум.
Если через крайние точки горизонтальных участков семейства изотерм провести линию, то получатся колоколообразная кривая (рис.22.3), ограничивающая область двухфазных состояний вещества. Эта кривая и критическая изотерма делят диаграмму р, V под изотермой на три области: под колоколообразной кривой располагается область двухфазных состояний (жидкость и насыщенный пар), слева от нее находится область жидкого состояния, а справа – область пара.
Как видно из графиков реальных изотерм и изотерм Ван-дер-Ваальса, при критической температуре изотерма реального газа имеет точку перегиба. Это значит, что в критической точке действительные корни становятся равными друг другу. В критическом состоянии парообразное и жидкое состояния неразличимы.
Таким образом, уравнение Ван-дер-Ваальса описывает не только свойства газов и паров, но и жидкостей. Анализ изотерм реального газа показывает, что превращение реального газа в жидкость возможно только при температурах, меньших критической, и при соответствующих давлениях.