- •400066, Волгоград, пл. Павших Борцов, 1
- •Правила по технике безопасности при работе в химической лаборатории
- •Глава 1. Номенклатура и изомерия органических соединений.
- •§ 1.1. Теория строения органических соединений а.М. Бутлерова.
- •Свойства вещества определяются не только их качественным и количественным составом, но и порядком соединения атомов в молекуле, т.Е. Химическим строением вещества.
- •Свойства органических соединений зависят не только от состава вещества и порядка соединения атомов в его молекуле, но и от взаимного влияния атомов и групп атомов друг на друга.
- •§ 1.2. Основы строения и реакционной способности оргаических соединений
- •§ 1.2.1. Общая характеристика органических соединений
- •§ 1.2.2. Классификация органических соединений
- •§ 1.2.3. Номенклатура.
- •§ 1.2.3.1. Заместительная номенклатура
- •Некоторые характеристические группы, обозначаемые только префиксами
- •Порядок старшинства характеристических групп, обозначаемых префиксами и суффиксами
- •Номенклатуре
- •§ 1.2.3.2. Радикально-функциональная номенклатура
- •Названия классов соединений, используемые в радикально-функциональной номенклатуре (в порядке убывания старшинства)
- •§ 1.3. Пространствеая структура биоорганических молекул. Виды изомерии
- •Глава 2. Электронное строение органических молекул. Кислотность и основность органических соединений.
- •§ 2.1. Пространственное строение органических соединений. Стереоизомерия
- •§ 2.2. Понятие о взаимном влиянии атомов в молекуле и электронные эффекты
- •Электронные эффекты заместителей
- •§ 2.3. Системы с замкнутой цепью сопряжения.
- •§ 2.4. Гетероциклические ароматические соединения.
- •§ 2.5. Кислотно-основные свойства органических соединений. Типы кислот и оснований. Определение понятий «кислота» и «основание».
- •§ 2.5.1. Кислоты и основания по Бренстеду
- •Значение рКа некоторых кислот Бренстеда
- •Основания Бренcтеда.
- •Величины рКа некоторых кислот и рКb сопряженных с ними оснований в разбавленных водных растворах
- •§ 2.5.2. Льюисовская кислотность и основность органических соединений.
- •§ 2.5.3. Концепция жестких и мягких кислот и оснований (принцип жмко)
- •Классификация кислот и оснований по Пирсону
- •Глава 3. Механизмы реакций органических соединений.
- •§ 3.1. Классификация органических реакций и их компонентов.
- •§ 3.2. Основные типы органических реакций
- •§ 3.3. Механизмы реакций в органической химии
- •§ 3.3.1. Реакции радикального замещения - sr
- •§ 3.3.2. Реакции нуклеофилъного замещения у тетрагонального атома углерода (sn)
- •§ 3.3.3. Реакции элиминирования ( е1 и е2).
- •§ 3.3.4. Реакции электрофильного присоединения, электрофильного замещения.
- •§ 3.3.5. Реакции нуклеофильного замещения, нуклеофильного присоединения ( реакции присоединения-отщепления).
- •Глава 4. Оксосоединения (альдегиды и кетоны).
- •§ 4.1. Общая характеристика реакционной способности
- •Альдегиды и кетоны
- •§4.2. Химические свойства альдегидов и кетонов.
- •§ 4.3. Альдегиды и их производные
- •§ 4.3. Лабораторный практикум.
- •Ход работы.
- •Глава 5. Карбоновые кислоты. Вопросы к занятию.
- •§ 5.1. Строение, номенклатура и физико-химические свойства карбоновых кислот
- •§ 5.2. Химические свойства предельных кислот и их производных
- •§ 5.3. Кислотно-основные свойства.
- •§ 5.4. Карбоновые кислоты как ацилирующие реагенты
- •Реакции декарбоксилирования
- •§ 5.5. Производные карбоновых кислот, их свойства и взаимные превращеия
- •Функциональные производные карбоновых кислоты
- •Сложные эфиры, имеющие приятный аромат
- •§ 5.6. Отдельные представители амидов кислот.
- •§ 5. 7. Дикарбоновые кислоты
- •Некоторые дикарбоновые кислоты, их названия и кислотные свойства
- •§ 5.8. Ненасыщенные карбоновые кислоты
- •Содержание высших ненасыщенных кислот в растительных маслах, % по массе
- •§ 5.9. Лабораторный практикум.
- •Инструкция по технике безопасности.
- •Ход работы.
- •Глава 6. Биологически активные гетерофункциональные соединения.
- •§ 6.1. Классификация поли- и гетерофункциональных соединений
- •§ 6.2. Общая характеристика реакционной способности
- •Специфические реакции.
- •§ 6.3. Аминоспирты
- •§ 6.4. Гидроксикарбоновые кислоты
- •§ 6.5. Оксокарбоновые кислоты
- •§ 6.6. Фенолокислоты. Особенности строения, свойства и биологическая роль.
- •Отдельные представители фенолокислот.
- •§ 6.7. Лабораторный практикум.
- •Ход работы.
- •Глава 7. Биологически активные гетероциклические соединения.
- •§ 7.1. Понятие о гетероциклических соединениях
- •§ 7.1.1. Пятичленные гетероциклы.
- •§ 7.1.2. Шестичленные гетероциклы.
- •§ 7.1.3. Бициклические гетероциклы.
- •§7.2. Лабораторный практикум.
- •Ход работы.
- •Глава 8. Аминокислоты, пептиды, белки
- •§ 8.1.Строение и свойства аминокислот.
- •§ 8.2. Пептиды.
- •§ 8.3. Качественные реакции на аминокислоты и белки.
- •§ 8.4. Физиологическая роль и применение в медицине некоторых аминокислот
- •§ 8.5. Белки
- •1. Каталитическая функция
- •7. Защитная функция
- •§ 8.6. Лабораторный практикум.
- •Ход работы:
- •Глава 9. Углеводы.
- •§ 9.1. Строение и свойства углеводов.
- •§ 9.1. 1. Классификация углеводов.
- •§9.1.2. Изомерия моносахаров.
- •§9.1.3. Химические свойства моносахаридов.
- •§ 9.2. Производные моносахаридов (дезоксисахара и аминосахара)
- •§ 9.3. Олиго- и полисахариды.
- •§ 9.3.1. Полисахариды.
- •§ 9.4. Гетерополисахариды
- •§ 9.5. Функции углеводов и их обмен
- •§ 9.6. Роль углеводов в развитии кариеса зубов
- •Контрольные вопросы
- •§ 9.7. Лабораторная работа «Свойства простых и сложных углеводов»
- •Глава 10. Нуклеиновые кислоты, их структура и свойства. Вопросы к занятию:
- •§ 10.1. Нуклеиновые основания, нуклеозиды, нуклеотиды.
- •§ 10.2. Нуклеотидный состав и структура днк и рнк.
- •§10.3. Биологические функции нуклеиновых кислот.
- •Контрольные вопросы
- •§ 10.4. Лабораторная работа. «Гидролиз нуклеиновых кислот»
- •Глава 11. Омыляемые и неомыляемые липиды.
- •§ 11.1. Липиды. Строение и классификация липидов
- •§ 11.2. Простые липиды
- •§ 11.2.1. Жиры
- •Константы некоторых жиров животного и растительного происхождения
- •§ 11.2.2. Воски
- •§ 11.2.3. Стериды. Стероиды и стероидные гормоны.
- •§11.2.4.Желчные килоты
- •Стероидные гормоны
- •§ 11.3. Сложные липиды
- •§ 11.4. Лабораторный практикум «Омыляемые и неомыляемые липиды. Терпеноиды и стероиды»
- •II. Некоторые свойства скипидара.
- •III. Качественные реакции на холестерин и жёлчные кислоты.
- •IV. Качественная реакция на витамин d2 (кальциферол).
- •Глава 12. Адсорбция на подвижной границе раздела фаз.
- •§ 12.1. Поверхностная энергия и поверхностное натяжение.
- •Поверхностное натяжение жидкостей на границе с воздухом (298 к)
- •§ 12.2. Поверхностная активность веществ.
- •§ 12.3. Адсорбция.
- •2. Изотерма Ленгмюра:
- •§12.4. Лабораторный практикум «Адсорбция поверхностно-активного вещества на границе раздела жидкость-воздух или жидкость-жидкость».
- •Ход работы.
- •Глава 13. Адсорбция на неподвижной границе раздела фаз. Изотерма адсорбции уксусной кислоты на угле.
- •§ 13.1. Адсорбция на границе твердое тело — раствор. Влияние различных факторов на величину адсорбции.
- •§ 13.1.1. Молекулярная адсорбция.
- •§13.1.2. Адсорбция сильных электролитов.
- •§13.2. Адгезия и когезия.
- •Задание для самостоятельной подготовки
- •Контрольные вопросы
- •§13.3. Лабораторный практикум.
- •Ход работы.
- •Глава 14. Физикохимия дисперсных систем
- •§ 14.1. Дисперсные системы и их классификация.
- •По размерам частиц дисперсной фазы
- •По агрегатному состоянию дисперсной фазы и дисперсионной среды:
- •По характеру взаимодействия дисперсной фазы с дисперсионной средой:
- •§ 14.2. Получение и устойчивость дисперсных систем
- •§ 14.3. Строение мицелл.
- •§ 14.4. Слюна как дисперсная система.
- •§ 14.5. Лабораторный практикум.
- •Ход работы.
- •Литература основная литература
- •Дополнительная литература
§13.1.2. Адсорбция сильных электролитов.
Адсорбция из растворов электролитов осложняется ярко выраженными электростатическими взаимодействиями, приводящими к образованию на поверхности адсорбента двойного электрического слоя (ДЭС).
Различают следующие разновидности адсорбции из растворов электролитов; а) эквивалентную; б) обменную; в) избирательную.
При эквивалентной адсорбции катионы и анионы адсорбируются в таких количествах, чтобы в целом был обеспечен суммарный нулевой заряд. Эквивалентную адсорбцию формально можно рассматривать как адсорбцию неэлектролита, так как при этом не возникают отрицательно или положительно заряженные поверхности.
Обменная адсорбция заключается в обмене ионами между адсорбентом и раствором; адсорбенты, способные к обмену катионами, называют катионитами; анионами — анионитами. Ионообменики используют для получения деминерализованной воды, применяются как гемосорбенты. Иониты используют для беззондового определения кислотности желудочного сока.
При избирательной адсорбции на поверхности адсорбента накапливаются либо катионы, либо анионы. Ионы противоположного заряда сохраняют при этом относительную подвижность в растворе. В результате избирательной адсорбции возникают заряженные поверхности.
В соответствии с правилом Панета—Фаянса из раствора преимущественно адсорбируются ионы, которые входят в состав кристаллической решетки, или им изоморфные. Например, на поверхности кристаллов сульфата бария могут адсорбироваться из раствора, содержащего хлорид бария и нитрат стронция, ионы бария (входят в кристаллическую решетку) или ионы стронция (изоморфны ионам бария); поверхность твердой фазы сульфата бария приобретает положительный заряд. Если тот же адсорбент контактирует с растворами сульфата натрия и перманганата калия, то избирательно будут адсорбироваться на его поверхности сульфат-ионы и изоморфные им перманганат-ионы. Поверхность твердой фазы приобретает отрицательный заряд. Ионы адсорбируются тем лучше, чем больше их радиус и заряд.
§13.2. Адгезия и когезия.
( Cамостоятельная работа студентов)
Адгезия. Адгезия (adhesion — прилипание) — взаимодействие между приведенными в контакт разнородными поверхностями, возникающее как результат действия межмолекулярных или химических связей. Адгезия определяет прочность склеивания, связи полимеров с наполнителями, лаковых пленок с подложками и т.д.
Когезия (cohesion — слипание) — обширное понятие, описывающее сцепление частиц: молекул, атомов или ионов, составляющих одну фазу физического тела, под действием различных сил притяжения. Когезия определяет прочностные свойства как однородных по химическому составу твердых тел, так и различных композиций, но в последнем случае присутствует и адгезионная составляющая.
Адгезив (аdhesive — клеющее вещество) — термин, объединяющий различные вещества, основным назначением которых является создание адгезионного контакта: клеи, подслои, адгезионные агенты.
Праймер (рrimer — грунтовка) — специальный «грунтовочный» слой, модифицирующий, приспосабливающий поверхность субстрата под нанесение адгезива.
Адгезию частиц оценивают силой адгезии, которая равна внешней силе отрыва, но противоположно направлена. Сила отрыва может быть определена непосредственно экспериментально.
Смачивание проявляется в искривлении поверхности жидкости (образовании мениска), растекании жидкости. Смачивание наблюдается на границе раздела трех фаз: твердого тела, жидкости и газа.
Количественной характеристикой смачивания является краевой угол (Ө) – угол между смачиваемой поверхностью твердого тела и касательной к поверхности жидкости в точке соприкосновения с твердой фазой. Значение угла Ө связано с поверхностным натяжением на границах раздела фаз: твердое тело— газ (σтг), твердое тело—жидкость (σтж), жидкость —газ (σжг) — уравнением Юнга:
соs Ө =(σтг - σтж) / σтж
а б
Рис.28. Растекание капли на твердой повехности: а — смачивание; б — несмачивание
Условие Ө → 0 отвечает полному смачиванию; условие 0 < 8 < 90° - неполному смачиванию (рис. 28, а); при Ө > 90° поверхность твердого тела не смачивается (рис. 28, б).
Эффективными регуляторами смачивания являются ПАВ.
Равновесную работу адгезии жидкости рассчитывают по уравнению
Wа = σжг + σтг - σтж, или Wа = σжг (1 + cosӨ).
Адгезия обусловлена прежде всего различными видами взаимодействий между молекулами или атомами. Эти взаимодействия приводят к образованию межмолекулярных и химических связей (ковалентной, донорно-акцепторной, ионной, электростатической, ван-дер-ваальсовой).
Проявление различных взаимодействий зависит от свойств среды. В газовой и жидкой средах адгезия обусловлена главным образом межмолекулярными и донорно-акцепторными связями. Ионные и ковалентные связи наблюдаются сравнительно редко и мало оказывают влияние на адгезию. Кулоновские силы действуют в основном в газовой (воздушной) среде. В жидкости, содержащей электролиты, которые являются проводниками, влияние куло-новских сил на адгезию вследствие утечки зарядов ничтожно мало. В жидкой среде появляются дополнительные силы, связанные с расклинивающим действием тонкого слоя жидкости между адге-зивом и субстратом, что приводит к снижению адгезии.
Анализ теорий, объясняющих причины адгезии. Согласно адсорбционной теории адгезии процесс формирования связи между адгезивом и субстратом определяется адсорбцией молекул адгезива на поверхности субстрата. При формировании пленки из полимерных материалов адгезия будет зависеть от концентрации исходного раствора, природы растворителя, молекулярной массы полимера, температуры среды и других факторов.
Существует ряд теорий, которые определяют величину адгезии в зависимости от природы и числа связей, приходящихся на единицу площади контакта адгезива и субстрата. К их числу относится диффузионная теория. Диффузия макромолекул при адгезии полимеров была доказана прямыми методами. Для осуществления диффузионных процессов необходимо соблюдение двух условий: термодинамического, которое сводится к взаимной растворимости адгезива и субстрата и их совместимости; кинетического, которое обеспечивается подвижностью макромолекул полимеров. При глубинной диффузии происходит размыв границы раздела субстрат—адгезив. Диффузия все же имеет место при адгезии ограниченного числа систем. Она, например, не наблюдается при адгезии на некоторых металлических поверхностях, при формировании покрытия из слоя прилипших частиц и в других случаях.
В настоящее время развита микрореологическая теория адгезии. Суть этой теории заключается в том, что в процессе формирования пленки из расплава происходит заполнение выемов шероховатой поверхности субстрата, увеличивается площадь фактического контакта, а, следовательно, и число связей между адгезивом и субстратом, что приводит к росту адгезии и адгезионной прочности.
Некоторые теории объясняют причины адгезионной прочности наличием двойного электрического слоя при отрыве пленок и его влиянием на адгезионную прочность.
Релаксационная теория рассматривает процессы деформации, возникновение внутренних напряжений и их релаксацию в процессе отрыва пленок. По существу, эта теория определяет влияние на адгезионную прочность процессов, связанных с возникновением внутренних напряжений при отрыве пленок. Следует отметить, что внутренние напряжения могут возникать в процессе формирования пленок, и они могут оказывать влияние на величину адгезии. При этом природа адгезионной связи не изменяется. Возникает лишь условие для изменения адгезии путем уменьшения числа связей, что приводит к ослаблению адгезии.
Практически все виды пломбировочных материалов (амальгамы, цементы, композиты и др.) не обладают самостоятельной адгезией к тканям зуба. Это связано с очень высокой вязкостью материалов в рабочем состоянии, препятствующей образованию адгезионного контакта; отсутствием, как правило, химического сродства одновременно ко всем трем субстратам, оформляющим пломбируемую полость: эмаль, дентин и прокладка; невозможностью создания повышенного давления и температуры при «склеивании». Фиксация пломбы только за счет механического удерживания в полости существенно уменьшает срок ее службы.
Фиксация пломбы к зубу осуществляется стоматологическими адгезивами (клеями), обеспечивающими прочные соединения до 30 Мпа. На этапе подготовки полости к пломбированию проводится обработка ее 37% раствором фосфорной кислоты, растворяющей неорганику, после чего поверхность зуба становится пористой. Затем в образовавшиеся поры проникает адгезив, обеспечивая прочное соединение пломбировочного материала с зубом, при чем, сам процесс затвердевания материала - результат реакции полимеризации.