2) Влияние количества осадителя.

На полноту осаждения определяемых ионов оказывает влияние количество осадителя. Добавление избытка осадителя повышает в растворе концентрацию ионов, поэтому осадок выпадает быстрее и полнее (ИП≥ПР).

Однако большого избытка осадителя следует избегать, так как некоторые осадки растворяются в избытке осадителя. Например, едкие щелочи с солями алюминия образуют белый осадок гидроксида алюминия:

AlCl₃ + 3KOH = Al(OH)₃↓ + 3KCl

Вследствие амфотерного характера гидроксида алюминия осадок растворяется в разбавленных растворах кислот и избытке щелочи.

3) Влияние одноименного иона.

Влияние одноименного иона понижает растворимость малорастворимых электролитов. Если к ненасыщенному раствору BaSO₄ понемногу прибавлять раствор Na₂SO₄, то ионное произведение, которое было сначала меньше ПР(BaSO₄) =1,05 ∙10^-5, постепенно достигнет ПР и превысит его. Начнется выпадение осадка.

4) Влияние температуры.

ПР является постоянной величиной при постоянной температуре. С увеличением температуры ПР большинства малорастворимых соединений возрастает, поэтому осаждение лучше проводить из охлажденных растворов. Растворимость соединений кальция, магния, лития и др. при повышении температуры уменьшается.

5) Влияние рН раствора.

На полноту осаждения многих осадков влияет среда раствора. Например, практически полное осаждение ионов натрия качественным реактивом K[Sb(OH)₆], происходит при определенном рН=7. При рН меньше 7 выпадает другой осадок, который ошибочно можно принять за осадок катиона Na⁺.

32. Комплексные соединения. Строение комплексных соединений. Применение комплексных соединений.

Определение комплексных солей.

Комплексные соли – это соединения, характеризующиеся наличием хотя бы одной ковалентной связи, возникшей по донорно-акцепторному механизму.

Согласно теории Вернера (1893 г.)

1) центральное место в комплексном соединении занимает комплексообразователь. Обычно это положительно заряженный ион (чаще всего металл). Типичными комплексообразователями являются d-элементы ПС. Это Ag⁺ , Fe²⁺, Fe³⁺, Cu⁺ ,Cu²⁺, Co²⁺, Co³⁺ , Ni²⁺, Hg²⁺, Cd²⁺ Co²⁺ и др. Комплексообразователями могут быть и некоторые неметаллы, например кремний, сера, азот.

2) вокруг комплексообразователя расположены лиганды. Это противоположно заряженные ионы или нейтральные молекулы. Важнейшими лигандами являются а) нейтральные молекулы, имеющие дипольный характер: Н₂О, NH₃ , NO , CO и др., б) ионы:

СN^- , NO₂^- , Cl^- , Br^- , I^- , OH^- , CO₃^2- и др.

3) комплексообразователь и лиганды образуют внутреннюю сферу комплексного соединения. Она берется в квадратные скобки.

4) ионы, не вошедшие во внутреннюю сферу, составляют внешнюю сферу комплексного соединения. Ионами внешней сферы часто являются ионы щелочных и щелочноземельных металлов, аммония и др.

5) число, показывающее, сколько лигандов удерживает комплексообразователь, называют координационным числом. Координационные числа бывают от 2-8. Лиганды присоединяются к комплексообразователю за счет главной и побочной валентности. Главная валентность численно равна заряду комплексообразователя. Главная валентность образована ионной или ковалентной связью, а побочная – ковалентной связью, возникшей по донорно-акцепторному механизму.

Комплексы имеют исключительно большое значение в живой и неживой природе. Гемоглобин, благодаря которому осуществляется перенос кислорода из легких к клеткам ткани, является комплексом железа, а хлорофилл, ответственный за фотосинтез в растениях, – комплексом магния. В состав комплексных соединений в качестве лигандов входят аминокислоты, белки, полипептиды, нуклеиновые кислоты, АТФ. Изучение процессов, протекающих в организме с образованием комплексных соединений, имеет большое значение для профилактики и лечения ряда заболеваний. Например, зная, что белки являются лигандами и хорошо связываются с тяжелыми металлами в комплексы, при отравлении солями тяжелых металлов пострадавшему дают пить молоко или яйца, которые содержат белки. Образующиеся комплексные соединения не всасываются в кровь из кишечника и тяжелые металлы таким образом выводятся из организма.

Огромное значение имеют комплексные соединения в аналитической химии. Они используются как в качественном, так и в количественном анализах. Например, трилон Б (ЭДТА) применяют в комплесконометрическом титровании для определения жесткости воды. Возможность образовывать комплексные соединения трилона Б с тяжелыми металлами нашло применение в медицинской практике. С помощью этой соли ускоряется выведение из организма токсичных металлов: свинца, ртути, кадмия, бария, плутония и др.

Реакции комплексообразования лежат в основе многих методов химического анализа. Их широко используют для обнаружения, определения, маскировки ионов, растворения, разделения и концентрирования веществ.