60. Анионы III аналитической группы. Частные реакции нитрит иона no 2 - .Выполнение реакций.

К третьей аналитической группе анионов относятся нитрит-ион N0₂, нитрат-ион N0₃ и ацетат-ион CH3COO. Серебряные и бариевые соли этих анионов растворимы в воде, вследствие чего ни AgNC>3, ни ВаСЬ не осаждают анионы третьей группы. Группового реак­тива у_этой группы нет.

Определение нитритов и нитратов имеет большое значение для исследования питьевой воды. Наличие большого количества нитритов и нитратов является по­казателем загрязнения и непригодности воды.— для питья.

Органические производные азотной кислоты (напри­мер, нитроглицерин) используются как сердечные сред­ства. Нитрит натрия и некоторые производные азотистой кислоты применяют при стенокардии. Некоторые соли уксусной кислоты входят в состав различных лекарст­венных препаратов.

Реакции нитрит-иона n02

Ион N0₂^- является анионом азотистой кислоты HN0₂. Азотистая кислота нестойкая и слабая кислота. Нитриты устойчивее азотистой кислоты. Все они хо­рошо растворимы в воде. Менее других растворим нит­рит серебра, но он легко растворяется при нагревании.

1. Разбавленная серная кислота разлагает все нит­риты на холоду с выделением бурого газа — диоксида азота:

NaN0₂ + H₂S0₄ » NaHS0₄ + HN0₂

Концентрированная серная кислота реагирует точно так же, как и разбавленная, но только более энергично. Даже небольшое нагревание усиливает разложение азотистой кислоты. Реакция является фармакопейной.

Вылолнение реакции. К 2 каплям раствора нитрита натрия NaN0₂ добавляют 2 капли разбавлен­ной серной кислоты. Выделяющийся бурый газ удобнее наблюдать на фоне белой бумаги.

2. Соли железа (II) восстанавливают нитриты в кис­лим растворе до оксида азота (II):

2KNO₃+2FeSO₄+2H₂SO₄=Fe₂(SO₄)₃+2NO+K₂SO₄ +2H₂0

Оксид азота (II) образует с FeSO₄ непрочное комплексное соединение бурого цвета:

FeSO₄+ NO₌ :[Fe(No)]S0₄

Выполнение реакции: В пробирку помеща­.n 2 капли свежеприготовленного насыщенного раство­ра железа (II) FeS0₄, подкисляют 1 каплей разбавленной серной кислоты и затем осторожно, по стенке пробирки, прилипают раствор нитрита так, чтобы жндкость не смешивалась. В месте соприкосновения обеих жидкостей появляется темно-бурое окрашивание.

Реактив Грисса — Лунге при наличии малых количеств нитритов окрашивает раствор в крас­ный цвет, при большом содержании нитрита образуется Красный осадок. Реакция очень чувствительна и может быть использована для открытия нитритов в питьевой

Воде.

Выполнение реакции. В пробирку помещают 1-2 капли дистиллированной воды, добавляют 1 каплю pаствора нитрита натрия, затем прибавляют 1—2 капли реактива Грисса и наблюдают появление красного осадка.

4. Иодид калия KI в кислой среде окисляется нит­рит до свободного иода:

2KNO₃ + 2KI + 2H₂S0₄ = I₂ + 2NO + 2K₂S0₄ + 2H₂O

Реакцию нельзя проводить в присутствии других окислителей.

Выполнение р е а к ц и и. К 2 каплям раствора иодида добавляют 1 каплю разбавленной серной кислоты, 2 капли раствора нитрита и 0,5 мл хлорофор­ма. Встряхивают и наблюдают окраску слоя хлоро­форма.

5. Перманганат калия КМп0₄ в сернокислой сре­де при нагревании до 50—60 °С окисляет нитриты до нитратов:

5NaN0₂ + 2КМn0₄ + 3H₂S0₄ = 5NaN0₃ + 2MnS0₄ + K₂S0₄ + 3H₂0

Реакция сопровождается обесцвечиванием раствора перманганата калия. При помощи этой реакции легко отличить нитриты от нитратов. Последние в реакцию с КМп0₄ не вступают.

Выполнение реакции. К 2—3 каплям раст­вора нитрита добавляют 1—2 капли 10% раствора сер­ной кислоты и 1 каплю 0,05 н. раствора перманганата калия. Нагревают на водяной бане и наблюдают обес­цвечивание раствора.

6. Антипирин образует с нитритами в кислой сре­де раствор зеленого цвета. Реакция является фармако­пейной.

Выполнение реакции. К 2 каплям раствора антипирина добавляют 1—2 капли разбавленной НС1 или H₂S0₄ и 2 капли раствора нитрита. Наблюдают появле­ние зеленой окраски раствора.

7. Этакридин образует в кислой среде с нитрита­ми раствор вишнево-красного цвета.

Выполнение реакции. К 2 каплям раствора нитрита добавляют 1 каплю хлороводородной кислоты и 2 капли раствора этакридина. Наблюдают появление вишнево-красной окраски раствора.