21. Получение, свойства и применение пва
1. ПВА – это карбоцепной термопластичный полимер, получаемый радикальной Пм венилацетата.
=
1.1 Технологические способы получения ПВА.
Легко полимеризуется в масле, в суспензии, т.е. любым технологическим способом. Чаще в эмульсии с получением водной дисперсии ПВА. А так же Пм-ей в растворе метанола, с целью получения в дальнейшем ПВС и ПВАц
1.2 . Свойства ПВА.
1) В зависимости от условий и технологического способа получают полимеры с различной Mr.
2) Плёнки ПВА бесцветные и прозрачные.
3)Плёнки имеют высокий блеск, адгезию, свето- и атмосферостойкость.
4)Термостойкость не высокая. При температуре свыше 140оС разрушается с выдылением уксусной килоты.
=(Т≥140оС, - СН3СООН)=
Этот процесс постепенный. Сначала полимер желтеет, коричневеет и затем чернеет, теряя все присущие ему свойства.
5)Он жесткий и требует пластификации. Применяют внешнюю и внутреннюю пластификацию.
а)Внешняя: добавляют пластификатор – дибутилфталат.
«-» Стечением времени он выпатевает плёнка становится жесткой и хрупкой.
б) Внутренняя: заключается во введении в звенья сополимера мягкого полимера - дибутилмалеината.
+
=
6) ПВА хорошо растворяется в сложных эфирах, кетоных и спиртах.
7) Полимер этот не химстоек.
1.3 Области применения.
1) В больших количествах производят ПВА- водную дисперсию. Технологический способ – Пм винилацетата в эмульсии. ПВАД(поливинилацетатная дисперсия)- является ПОС для производства ВД строительных красок. Марка ВА- эти краски применяются как для наружних и внутренних покрытий. Время сушки – 2 часа. Безвредные.
2) В больших количествах применяют раствор ПВА в метаноле, т.е. Пм ВА проводят в растворе метанола. Полученный раствор используется для производства ПВС и ПВАц.
22. Получение, свойства и применение пвАц
ПВАц – эти полимеры получают путём полимераналогичных превращений ПВС в результате реакции ацелирования ПВС моноальдегидами.
+
R-СНО=
Поскольку в ПВС содержатся остаточные звенья ВА и часть ОН остаётся изолированной , то образовавшиеся ПВАц чаще всего представляют собой тройной сополимер ВАц-ей, винилового спирта(ВС) и ВА.
Схема:
+
R-СНО=(-Н2О)=
Поэтому степень ацеталирования ПВАц никогда не достигает 100%.
Свойства ПВАц:
1) Это аморфные полимеры, белого цвета, в виде порошка.
2)Их свойства зависят от Мr взятого альдегида, степени ацеталирования, а также от Мr исходного ПВС.
3) При постоянной Мr ПВС и степени ацеталирования, увеличение длинны радикала альдегида приводит к увеличению эластичности, водостойкости ПВАц, но снижается прочность. Если увеличивается степень ацеталирования при одном и том же радикале альдегида, то также увеличивается водостойкость, эластичность… Всё это при одной и той же длине ПВС.
4)При невысокой степени ацеталирования ПВАц-ли растворимы в спиртах, а при высокой – в ароматических углеводородах, если средняя – то в смеси. Т.к. на ПВАц –ях можно получить рабочие растворы вязкостью при достаточной концентрации(30%), то эти растворы можно использовать как лаки, для получения пигментируемых ЛКМ.
5) Они не способны самоотверждаться, но в присутствии олигомеров, содержащих метилольные группы (резолы), они могут зашиваться в сетку по реакции метилольной группы и ОН ПВАц.
Получение отдельных представителей.
1) Поливинилформали – взоимодействие ПВС и формальдегида.
+
Н-СНО =(60оС, -Н2О)=
Свойства:
1) растворим в крезолах
2)на основе поливинилформаля и резольных смол получают электроизоляционные лаки.
Отверждение по схеме:
+
+
2) Поливинилбутираль
+
С3Н7-СНО =(30-35оС, -Н2О)=
Свойства и области применения:
1) это очень важный плёнкообразователь, применяется для разных целей:
- электроизоляционные лаки.
- фосфотирующие грунтовки.
- для клеёв БФ
- для производства безосколочных стекол.