5. Ненасыщенные полиэфирные лаки. Состав, отверждение, свойства покрытий

К ненасыщенным относят полиэфиры, в осн.цепи которых имеются двойные связи. В настоящее время промышленность выпускает ненасыщенные ПЭ на основе малеин.кислоты или ее ангидрида (полиэфирмалеинаты), а также не основе акриловых кислот (полиэфиракрилаты)

а) Олигоэфирмалеинаты (ОЭМ) – это олигоэфир полученный полиэтерификацией этиленгликоля, малеинового и фталевого ангидридов.

Это вязкая жидкость, жидкий при комнатной температуре, не содержит примесей (жидкий, т.к. маленькая молекулярная масса)

Промышленные типы олигоэфирмалеинатных лаков

Главная область применения мебельные материалы для прозрачной отделки (не закрывают текстуру древесины). В промышленности в основном 2 типа олигоэфирмалеинатных материалов:

1) Безпарафиновые – эти материалы двухупаковочные

Лак ПЭ-232:

Первая упаковка = олигоэфирмалеинат + ТГМ-3 + ускоритель

Вторая упаковка = инициатор

На месте потребления упаковки смешивают и наносят

ТГМ-3 – это диметакрилаттриэтиленгликоля (CH₂C(CH₃)C(O)OCH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂O(O)C(CH₃)CH₂)

Предназначен для ускорения инициирования сополимеризации ТГМ-3 и олигоэфирмалеината. Поскольку химической основой отверждения является полимеризация ТГМ-3 ОЭМ с образованием сетчатого полимера происходит на подложке.

In – инициатор сополимеризации ТГМ-3 и ОЭМ как правило ГИПЕРИЗ

Ускоритель – нафтенат кобальта

Химизм отверждения

2) Парафинсодержащие

Лак ПЭ-246

1-ая упаковка: р-р ОЭМ в стироле = 100 масс. частей;

2-ая упаковка: смесь парафина и стирола = 1 масс. часть;

3-ая упаковка: р-р нафтената Со в стироле = 1 масс. часть;

4-ая упаковка: инициатор – ГИПЕРИЗ = 3 масс. части.

Ускоритель нафтенат кобальта

Стирол играет двойную роль:

1) растворитель

2) активный мономер, который при отверждении сополимеризуется с ОЭМ с образованием сетчатого полимера, при этом стирол из пленки не улетает.

Парафин – служит для исключения контакта пленки после нанесения на поверхность, с кислородом воздуха. Поскоьку кислород воздуха ингибирует сополимеризацию стирола с ОЭМ.

Парафин при этом всплывает на поверхность пленки и как броня исключает контакт с кислородом воздуха.

На месте потребления все 4 упаковки смешивают и тут же наносят.

Свойства материала готового к употреблению

1)Жизнеспособность 30 минут при Ткомн после смешения всех упаковок;

2) Время отверждения при 20⁰ – сутки, но на сомом деле приходится сушить дольше с тем чтобы можно было парафин сошлифовать с поверхности твердой пленки (покрытия).

Недостатки

1) Многоупаковочность;

2) Малое время жизнеспособности;

3) Необходимость сошлифовывания парафина после отверждения.

Химизм отверждения

Заключается в сополимеризации стирола с ОЭМ с образованием сетчатого полимера.

Часть стирола гомополимеризуется, но сшивка есть.

б) Олигоэфиракрилаты (ОЭА) – это олигоэфиры имеющие концевые двойные связи

Синтез ОЭА проводят в 2 стадии:

На первой стадии получают олигоэфир с концевыми гидроксилами при мольном избытке этиленгликоля

2-я стадия: этерификация полученного олигоэфира метакриловой кислотой

Промышленные материалы на основе ОЭА

Двух и более упаковочные материалы. Например двухупаковочные:

1-я упаковка = ОЭА + ускоритель + загуститель

2-я упаковка = инициатор

Таким образом здесь нет парафина активного мономера, потому что ОЭА способны полимеризоваться с образованием сетчатого полимера без всяких активных мономеров.

Схема отверждения

Область применения

Мебельные лаки, дают качественные покрытия, но они более дорогие, чем ОЭМ