3.2 Термореактивные органорастворимые.

СПЛ 2-х и более сомономеров с пониженной Мr. Это достигается применением регуляторов роста цепи, которые уменьшают длину.

Их классифицируют по типу раекционноспособной группы.

Термореактивные:

-N-СН₂ОН

-эпоксисодержащие

-ОН

-СООН

3.2.1 ПА, содержащие азотметилольную группу.

Был разработан СПЛ 5Б – это четвертной СПЛ - БА, стирола, амида АК, МАК.

+ +

+ =( Пм в р-ре)=

=(+СН₂О)=

Свойства:

1) Способен самоотверждаться по карбоксилам и метилольным группам разных цепей, по метилольным группам разных цепей.

2) Температуру сушки можно снизить введением кислого кt Н₃РО₄ до Тотв.=120^оС.

3) СПЛ хорошо совмещается с Аlk, АФО,ФФО. Смолы играют двоякую роль: являются и отвердителями с одной стороны и модификаторами свойств с другой.

4) Особенное значение имеют алкидноакриловые ПОС, т.е. лак, в котором содержатся алкидная смола и акриловая смола 5Б.

При отверждении они реагируют:

ПА-СН₂ОН + НООС- Аlk=(-Н₂О)= ПА-СН₂О-СО- Аlk

Такие ПОВ применяются для производства автоэмалей. Они превосходят Аlk-МелФО эмали по долговечности.

3.2.2 ПА, содержащие эпоксидные группы.

К ним относится двойной СПЛ глицедилметакрилата и МАК.

+ =

Он способен самоотверждаться по реакции эпоксидной группы одной цепи с –СООН другой цепи.

=

3.2.3 ПА, содержащие гидроксильную группу.

Это тройной СПЛ БА, стирола и монометакрилатаэтиленгликоля.

+ +

=

Он не способен самоотверждаться. Он легко отверждается полиизоцианатами.( OCN-R-NCO) по –ОН.

3.2.4 ПА, содержащие карбоксильную группу.

Это тройной СПЛ БА, стирола, МАК.

+ +

=

Он не способен самоотверждаться . Для отверждения применяют эпоксидные смолы и тогда здесь взоимодействуют –СООН одной цепи с эпоксидной группой другой цепи.

+

=

Не химстоек.

3.3Термореактивные, водоразбавляемые.

Это СПЛ как правило 3-х сомономеров: один из них Эфир АК или МАК, другой содержит реакционноспособную группу для придания термореактивности, а третий – это АК или МАК для придания водоразбавляемости.

+ +

==

==( Этот СПЛ далее обрабатывают формальдегидом с целью получения азотформальдегидных групп.)

=(СН₂О)==

Водоразбавляемость достигается после нейтрализации СООН летучим органическим основанием. Водные растворы этих СПЛ способны самоотверждаться по реакции СООН олной цепи с –СН₂ОН другой цепи.

Схема отверждения:

=(170^оС, -Н₂О)=

Температура высокая для удаления воды и NH₃.

Применяются для электроосаждаемых (анофорезных) грунтовок. Покрытия обладают хорошими физико-механическими свойствами, блеском, атмосферостойкостью.

3.4 Фторсодержащие па для вс.

1)Это гомо- и сополимеры фторсодержащих эфиров АК и МАК.

Гомополимер тетрафторпропилматакрилат, n_д=1,42

==

2) Гмополимер пентафторпропилметакрилата. n_д=1,4

==

==

3) Гомополимер пентафторпропил-α – фторакрилата. n_д=1,38

==

Такие полимеры могут применяться в ВС типа «полимер-полимер»и «кварц-полимер» в качестве светоотважающей оболочки.

3.5 Полифункциональные акриловые мономеры.(пам)

Такие мономеры способны фотоотверждаться с большой скоростью. Применяются для рельефонесущих слоёв оптических дисков. Они удовлетворяют условиям:

- низкая вязкость

- высокая скорость фотоотверждения

- малая усадка

Свойства фотоотверждаемых покрытий:

-Высокая физико-механика

-Высокий блеск

-Высокая адгезия

-Хорошие защитные свойства

26 . Ано- и катофорезные ПО на основе низкомолекулярных каучуков.

Олиго- и полидиены – это каучуки, они как таковые не применяются как ПОС, т.к. дают мягкие покрытия. Полидиены дают высоковязкие растворы при низкой концентрации, следовательно, как лаки их использовать нельзя. Поэтому применяют не сами олиго- и полидиены, а их модифицируют.

1. Модифицированные олигодиены.

Олигодиены – это низкомолекулярные каучуки, которые при комнатной температуре являются высоковязкими системами, поэтому они называются жидкими. Они способны на воздухе зашиваться, но полученные покрытия быстро стареют, поэтому применяют окисленные, малеинезированные и эпоксидированные жидкие каучуки.

1) Окисленные ЖК. Применяют олиго-бутадиен.

n- мало.

Условия окисления:

- Температура -250^оС – путем бамбардировки воздуха через слой жидкого каучука, при этом в результате окисления в молекулах олиго- бутадиена появляются кислород- содержащие группы.( альдегидные, перекисные…). Поэтому такие каучуки применяются в смеси с растительными маслами для производства олифы. Содержание окисленного каучука – 35 %, остальное – масло. Окисленный каучук придаёт плёнке твердость и повышенную скорость высыхания. При большом содержании каучука покрытие стареет. При отверждении предполагается, что окисленный каучук реагирует с подсолнечным маслом с образованием сетки.

2) Малеинезированные ЖК.

Получают по схеме:

==(200^оС)==

При достаточном количестве присоединённого МА такие олигомеры способны после нейтрализации разбавляться водой. Это олигомер анионного типа.

Малеинезированные ЖК широко применяются для получения анофорезныхПОС , а на их основе анофорезных грунтовок для автомобилестроения.

Отверждение:

180^оС – 30мин. Химизм отверждения : окислительная Пм по – связям с образованием сетки.

3) Эпокседированные ЖК.

Это продукты взаимодействия ЖК с надкислотами.

+ == + СН₃СООН

Эпокседированные ЖК применяются для получения ПО катионного типа. Для этого надо ввести в молекулу эпокседированного каучука азот.

Получение олигодиенов катионного типа.

Взаимодействие эпокседированного каучука с моноэтаноламином.

+ Н₂N(С_2­Н₄ОН)==

Этот олигомер способен после нейтрализации кислотой разбавляться водой. Такие олигомеры применяются для получения катофорезных грунтовок, которые наносятся методом катодного электроосаждения. Такие грунтовки применяются для защиты кузовов машин, которые идут на экспорт.

2. Модифицированные полидиены.

Относят хлоркаучук и циклокаучук.

1) Хлоркаучук.

Получают хлорированием полибутадиена или полиизопрена по схеме:

+ 3Cl₂=(-HCl)=

Процесс сложный, но в результате образуется полимеры не содержащие = связей, т.е. термопластичные. Кроме того в процессе происходит частичная деструкция цепей, что приводит к увеличению растворимости.

Свойства:

- белый порошок

- полимер термопластичный, не содержит двойных связей

- содержание хлора 68%, что обуславливает его горючесть

- растворяется в ароматических и хлорированных углеводородах при высокой концентрации и рабочей вязкости

Применяется виде лака для получения пигментированных ЛКМ.

- высокая водо- и химстойкость

- полимер жесткий – требует пластификации

Применение:

Водо-, химстойкие покрытия по металлу, в судостроении для защиты конструкций эксплутирующихся в воде.

2) Циклокаучуки.

Получают из полибутадиена или полиизопрена в среде фенола в присутствии Н₂SO₄. Сначала получаются моноциклы, а затем полициклы. Циклы получаются в результате изгибания цепи т.о., что сближается 1-ый атом с одного звена со 2-ым, 3-им атомами второго звена по схеме:

=( Н₂SO₄, в среде фенола)=

В результате происходит уменьшение = связей в двое, т.е. термореактивность сохраняется.

Свойства:

- твердый полимер, кусочки светложелтого цвета

-Т _ст.=200^оС

- хорошо растворяется в ароматических углеводородах

- хорошо совмещается с Аlk, АФО и ФФО.

- полимер жесткий требует пластификации

- высокая водо- и химстойкость

Области применения:

- типографские краски,быстросохнущие.

- для водо-, химстойких покрытий, эксплуатирующихся до 200^оС

- негативные фоторезист