- •Симметрия молекул и кристаллических структур
- •ОТ АВТОРА
- •ВВЕДЕНИЕ
- •1.2. Теоремы о комбинациях закрытых элементов симметрии
- •1.3. Семейства точечных групп низшей и средней категории
- •1.7. Типы изоэдров
- •Глава 2.Точечные группы симметрии
- •2.2. Закрытые операции симметрии
- •2.5. Изоморфизм и соподчинение точечных групп
- •2.6. Классы сопряженных элементов точечных групп
- •Глава 3.Группы трансляций
- •3.2. Симметрия решетки
- •3.3. Кристаллографические системы координат
- •3.4. Типы решеток (типы Бравэ)
- •3.7. Индексы узлов, узловых рядов, узловых сеток
- •4.1. Тензоры физических свойств кристаллов
- •4.3. Двупреломление, оптическая активность и энантиоморфизм кристаллов
- •5.1. Открытые элементы симметрии и их изображение
- •5.4. Определение и примеры пространственных групп
- •5.5. Системы эквивалентных позиций (орбиты) в пространственных группах. Интернациональные таблицы
- •7.3. Сверхсимметрия (нефедоровские пространственные группы)
- •Рекомендуемая литература
- •ОГЛАВЛЕНИЕ
Ось 4 включает в себя ось 2. Поэтому, переходя к точечной группе 4, до-
статочно рассмотреть только те модули, которые не_обратились |
в нуль |
в |
груп- |
||||
пе2 . Закон |
преобразования осей |
координат |
осью4 |
таков |
A"i->-—X |
2, |
X2-+Xi, |
Х3~*—Хз. (К |
аналогичным выводам |
приведет |
схема |
Х\-*-Х2, Х2-*—Xi, Хз-*-—Хз, |
|||
которая получится, если изменить направление |
вращения.) Следовательно, |
|
|
Схема матрицы имеетви д
Здесь соединены кружки, соответствующие одинаковым по абсолютной величине модулям; значки © обозначают модули противоположного знака.
Описанный метод прямой проверки неудобен для кристаллов гексагональной
•сингонии. Более |
общий |
метод |
анализа приводитк |
следующим |
соотношениям: |
|
дл ося |
и |
третьего порядка |
|
|
||
^111= |
—— di22— |
—— ^212, d,222= |
——^112 = — &Ч 1 1 » |
|
|
|
для |
оси шестого порядка |
|
|
|
||
dm =dn2= di22 |
=d2n =d2\2 =^222= О, |
|
|
|||
кроме того,дл я |
осей |
третьегои |
шестого порядков |
|
|
|
diss =d233 = ds\2 = ds is =ds23 = 0. |
матрицыдл я |
любой точечной |
||||
С помощью этих равенств можно изобразить схему |
||||||
группы |
гексагональной |
сингонии. Например,дл я группы 6т2 |
матрица выглядит |
следующим образом (осьXi перпендикулярна плоскости т):
Здесь двойной кружок обозначает модуль с удвоенной величиной и противоположным знаком.
Анализ матриц пьезоэффекта3 2 точечных кристаллографических групп показывает, что пьезоэффект невозможен лишь в центросимметричных кристаллах и в кристаллах симметрии 432.Следует иметь в виду, что пьезоэффект возникает как по полярным на-
правлениям, так и по направлениям, которые в исходном ненапря-
женном кристаллен е являются полярными: "при деформациин - полярное направление может стать полярным.
4.3. ДВУПРЕЛОМЛЕНИЕ, ОПТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ И ЭНАНТИОМОРФИЗМ КРИСТАЛЛОВ
Явление двупреломления заключаетсяв |
следующем. Неполяри- |
зованный луч света, входя в кристалл, |
распадается на два луча, |
поляризованных о взаимно перпендикулярных плоскостяхи |
имею- |
щих различную скорость (рис.4.3.1). Поскольку показатель |
пре- |
148
ломленияп равенгдcfvt се— скорость света вакууме,v— ско-
рость света в данной среде, показатели преломления этих двух лучей также различны.
Поместим внутрь кристалла светящуюся точку О и рассмотрим
произвольную световую нормальО 1 М (рис. 4.3.2). Вдоль этой нормали, вообще говоря, распространяютсявд е световые волны, име-
а
а а а
, /
а а а
Рис. 4.3.1. Двупреломление и поляризация света в кристалле: а — естественный неполяризованный свет (отрезки аа, bb,
ее. показывают направление световых колебаний); б — плоскополяризованный свет; в — неполяризованный луч АВ, дву-
преломляясь, порождает лучи СЕ и DF, поляризованные во взаимно перпендикулярных плоскостях
ющие скорости v\ и v2 и показатели преломления п\ и п%. Пусть направление отрезка А\А\ совпадает направлением колебаний первой волны,аег о длина равна( в некотором произвольном масштабе) показателю п\. Отрезок В\В\, перпендикулярный А\А\,
аналогично характеризует вторую волну. Можно доказать,тч о мно-
жество точек А\ и BI, соответствующих разнообразным нормалям
ОМ, представляет собой эллипсоид, называемый оптической ипди^
катрисой. Значения я, соответствующие координатным осям ин-
Световой нормалью на
149
дикатрисы, называются главными показателями преломления. Максимальный из них обозначают Ns, второй по величине — Nmj ми-
нимальный — Np 1. В некоторых случаях оптическая индикатриса
имеетви д эллипсоида вращенияил и шара.
Формаи |
ориентация оптической индикатрисыв |
кристалле опре- |
|||||||
деляется |
принципом Неймана |
(см. раздел |
4.1). |
Согласно |
этому |
||||
|
|
принципу |
оптическая |
индика- |
|||||
|
|
триса кристалла высшей |
ка- |
||||||
|
|
тегории |
(кубическая |
|
синго- |
||||
|
|
ния) представляет собой |
|
шар. |
|||||
|
|
Менее симметричный |
эллипсо- |
||||||
|
|
идн е |
может включитьв |
|
себя |
||||
|
|
всю |
совокупность элементов |
||||||
|
|
симметрии |
кубических |
точеч- |
|||||
|
|
ных |
групп. |
Следовательно, |
|||||
|
|
кубическом |
|
кристалле |
свето- |
||||
|
|
вы е |
волны |
распространяются |
|||||
Рис. 4.3.2. Построение оптическойин - |
по всем направлениям с оди- |
||||||||
наковой |
скоростьюИ |
имеют |
|||||||
|
дикатрисы |
одинаковые |
показатели |
пре- |
|||||
|
|
ломления |
|
(Ng = Nm = Np = N)r |
т. е. двупреломление не наблюдается. Это значит, что такие кристаллы оптически изотропны.
Кристаллам средней категории (тетрагональная и гексагональная сингонии) соответствует индикатриса в форме эллипсоида вращения, причем круговое сечение последнего располагается перпен-
дикулярно оси высшего порядка. Здесь |
возможны |
два |
случая: |
||
1) Ng>Nm = Np |
(вытянутый |
эллипсоид), |
2) Ng = Nm>Np |
(сжатый |
|
эллипсоид) (рис. 4.3.3). В |
первом случае кристаллы |
называются |
оптически положительными, во втором — оптически отрицательны-
ми. Световой луч, который идет вдоль оси высшего порядка, не поляризуетсян е раздваивается. Любой радиус кругового сече-
ния, перпендикулярного этой оси, является возможным направлением колебаний.
Направление, о которому светн е испытывает двупреломления, называется оптической осью. Кристаллы средней категории одноосныВ. кристалле высшей категории всякое направление представ-
ляет собой оптическую ось.
Индикатриса кристалла низшей категории ввиду отсутствия
осей симметрии высшего порядка имеет форму эллипсоида с тремя неравными осями Ng>Nm>Np (собственная симметрия такогоэл -
липсоида mmm). В этом эллипсоиде есть два круговых сечения с
диаметром Nm и соответственно две оптические оси |
(А\А\ и А2А^ |
||
на рис. 4.3.4), лежащиев |
плоскости NgNp. Острый угол междуоп |
- |
|
тическими осями принято обозначать 2V. Еслис биссектрисой это- |
|||
го угла совпадает направление показателя этNg (как |
о |
имеет |
1 Индексы g, m, p происходят от французских слов «grand» — большой, «moyen» — средний, «petit» — маленький.
150
на рис.4.3.4), кристалл считается оптически положительным; если
жеп о биссектрисе угла2 V идет направление Np, кристалл оптически отрицателен.
Для ортогонального кристалла ориентация оптической индикатрисы жестко фиксирована: согласно принципу Неймана ее полу-
оси должны быть совмещеныс тремя взаимно перпендикулярными
особыми |
направлениями( с осямил2 2)и |
В. |
кристаллах моно- |
|||
клинной |
сингонии особое направление только одно (ось 2 или 2). |
|||||
С ним должна совпадать одна из осей |
|
|
||||
индикатрисы, |
соответствующая |
одно- |
А1 |
|
||
муи з трех |
главных показателей |
пре- |
|
|||
ломленияДл. |
я |
полного описания ори- |
|
|
ентации индикатрисы относительнос -
Н„-
Рис. 4.3.3. Оптические |
индикатри- |
Рис. |
4.3.4. |
Оптическая |
|
сы |
кристаллов средней |
категории: |
индикатриса |
кристалла |
|
—а |
положительный кристалл,б— |
низшей категории (слу- |
|||
|
отрицательный кристалл |
чай |
оптически |
положи- |
|
|
|
тельного кристалла) |
|
|
||
стемы координат кристалла необходим один угловой параметр, ко- |
|
||||||
торый на рис. 4.3.5 обозначен буквой |
а. Наконец, в |
триклинной син- |
|
||||
гонии особых направлений нет. Поэтому |
ориентация индикатрисы |
|
|||||
может быть в принципе любой. Нетрудно видеть, что вид и ориента- |
д |
||||||
ция оптической индикатрисы зависято |
т |
симметриита жек |
ка, |
вик |
|||
и ориентация характеристической |
поверхности, |
соответствующей |
|
||||
тензору второго ранга (см. табл. 11). |
|
низшей |
категории опти- |
|
|||
Таким образом, кристаллы среднейи |
|
||||||
чески анизотропны, т. е. обладают разными оптическими свойства- |
|
||||||
ми по разным направлениям. Важно отметить, что форма опти- |
|
||||||
ческой индикатрисы, а следовательно, и численные значения оп- |
|
||||||
тических констант заметно меняютсяв |
зависимостио т длины све- |
|
|||||
товой волны. Это явление называется дисперсией оптической инди- |
|
||||||
катрисы. |
|
некоторых |
кристаллахн |
- |
|
||
Помимо эффекта двупреломленияв |
|
||||||
блюдается оптическая активность:рп и прохождении монохромати- |
|
||||||
ческого плоскополяризованного луча |
через кристаллическоев |
- |
|
||||
щество плоскость поляризации поворачиваетсян а |
угола , |
пропор- |
|
||||
циональный пути света кристалле. |
|
|
|
|
|
|
151
Оптической активностью в первую очередь могут обладать кри-
сталлы, точечная группа симметрии которыхн е содержит центра инверсии, плоскостей симметрии и других инверсионных осей более высокого порядка. Кристаллические многогранники в этом случае
хиральны, |
кристаллы проявляют энантиоморфизм, е. . способ- |
Рис. 4.3 5. Ориентация оптической индикатрисы в моноклинном кри-
сталле
-cf
-cf
Рис. 4.3.6. Энантиоморфные кристал- |
Рис. 5.1.1. Фигуры с винтовой |
|
лы |
кварца |
осью 2А |
ность существовать в виде двух зеркально равных форм. Так, кристаллы кварца бывают левыми и правыми (рис. 4.3.6); они прояв-
ляют оптическую активность, |
причем левые кристаллы |
вращают |
||
плоскость поляризации света |
одну сторону,а |
правые |
кристал- |
|
лы — в другую. |
|
|
и |
распро- |
Особенно ярко оптическая активность проявляется |
странении света вдоль оптической оси, где нет двупреломления. В
кубических оптически активных кристаллах каждое направление
есть оптическая ось и удельное вращение (поворот плоскости по-
ляризациин а единицу пути света) о всех направлениях одина-
ково. Специфическая картина наблюдается в кристаллах низшей категории, где имеются две оптические оси. В случае симметрии
222 эти оси симметрически эквивалентны; поэтому вращение вокруг обеих осей происходит в одном направлении и на одинаковый угол. В кристаллах симметрии1 оптическиеос и независимыи удельные
152
вращения для этих направлений могут различаться и по величи- |
||
ине п о |
знаку. Еслиж е |
кристаллы имеют симметрию2 , возможна |
как |
первая, так |
и вторая ситуация в зависимости от того, лежит |
осли |
ь симметриив |
плоскости оптических осейил и перпендикуляр- |
на к этой плоскости. |
||
|
Детальный теоретический анализ явления оптической активно- |
сти показывает *, что этим свойством могут обладать не только кристаллы без инверсионных осей, но и кристаллы, относящиеся к
точечным группам4 , 42m, ш, тт2. Однако вращение плоскостипо - ляризации света, распространяющегося вдоль оптической оси, допустимо тольков двух последних з этих групппр и условии,чт о
оптические оси не лежат в плоскости симметрии. В этом случав
вдоль обеих осей величина вращения одинакова,ег |
о направление |
противоположно. |
|
1 Принципы и результаты такого анализа описаны в книге Ю. И. Сиротина и М. П. Шаскольской (см. список рекомендованной литературы).