Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
zorky.pdf
Скачиваний:
117
Добавлен:
13.02.2015
Размер:
12.59 Mб
Скачать

ее проектируютка оск 4ь

(см. рис.

1.4.4, в).

Вместете м каж-

центр

да я присутствующая

группе

плоскость

симметрии и

инверсии обязательно изображаются на проекции.

1.2. ТЕОРЕМЫ О КОМБИНАЦИЯХ ЗАКРЫТЫХ ЭЛЕМЕНТОВ СИММЕТРИИ

Набор элементов симметрии, присутствующих в той или иной

фигуре,н е может быть произвольнымО. н подчиняется ряду теорем, знание которых существенно облегчает анализ симметрии

фигуры. Эти теоремы нетрудно доказать, пользуясь, например, правилами умножения симметрических операций (см. раздел 2.2).

Теорема1 . Еслидв осе

пересекаютсяпо д

углом

а=180°/п,

гд е п — натуральное

число,т

о через

точкуи

х пересечения пер-

пендикулярно этим

осям

проходит

поворотнаяос п

ь В .

част-

ности, при наличии двух взаимно перпендикулярных осей 2 пер-

пендикулярнони

м обязательно проходит третья такаяж е

ось.

Теорема2

вполне аналогична

теореме1 н ,

о

относитсякин

-

версионным осям2 . Еслидвос е

2и(т

е . . нормалик

плоско-

 

их

стям

т)

пересекаются под углом

а=180°/я,

то

через

точку

пересечения

перпендикулярно

этим осям

проходит

поворотная

ось п.

между

нормалямик

плоскостям равен углу между плос-

Угол

костями. Поэтому последнюю теорему можно сформулировать

так:

линия

пересечения двух

плоскостей ,

образующих

угола

,

есть поворотная ось с углом поворота 2а. В частности, взаимно перпендикулярные плоскости т пересекаются по оси 2.

Теорема 3. Если ось 2 пересекается

под углом а=180°/п с

осью2 т, о через точкуи х пересечения

перпендикулярно

этим

осям проходит инверсионная ось п.

 

и

И з теорем 1—3 вытекает,чт о угол_ между двумя осями2ил

двумя плоскостями т или осями 2 и 2 не может быть любым: он

обязательно должен удовлетворять соотношению a=\80c-k/n. Отметим особо важный частный случай теоремы3 . Точкапе -

ресечения взаимно перпендикулярныхсо 2 ии плоскости есть центр симметрии. Аналогичное утверждение справедливоото -

ношениюк любой поворотнойос

и

четного

порядка, поскольку

каждая из них содержит ось 2 в качестве

подгруппы. Нетрудно

также доказать, что: 1) если

на оси

2 располагается центр

сим-

метрии, то перпендикулярно к ней проходит

плоскость т; 2)

если

на плоскости га располагается центр симметрии, то перпендику-

лярнокне

й

проходитос

2ь .

Таким образом,

наличие

любых

двух из

трех

элементов

симметрии: 1, 2 и т — с

необходимостью

вызывает присутствие третьего.

 

 

, рас-

Теорема4 .

Еслив

плоскости, перпендикулярнойос пи

полагается 2 ьли

со и 2 ь т , о

всего

этой

плоскости должно

ось

п про-

находиться п

таких

осей.

Таким

образом, если через

27

ходит

плоскость симметрии, о всего черезэт осу ь

проходит п

плоскостейт

(см.,например, рис. 1.3.5).

 

 

Теорема 5. Если в плоскости, перпендикулярной к оси /г, рас-

полагается

ось 2 (или 2), то под угло^

180°/я

к последней оси в

жтой

е

плоскости проходитос 2ь

(или2

) (см., например,

рис. 1.3.9).

Сформулированные теоремы показывают, что наличие в фигуре двух нетривиальных элементов симметрии обязательно вызывает присутствие о крайней мереещ е одного элемента симметрии.

1.3. СЕМЕЙСТВА ТОЧЕЧНЫХ ГРУПП НИЗШЕЙ И СРЕДНЕЙ КАТЕГОРИИ

Совокупность закрытых элементов симметрии, присущих ка-

кой-либо фигуре, называется ее точечной группой симметрии1 .

Понятие точечной группы (и ее обозначение) аккумулирует в себе общую характеристику симметрии непериодической фигуры.

Поскольку порядок оси симметрии в принципе может быть

сколь угодно большим целым числом, существует бесчисленное множество разных точечных групп. Однако набор элементов симметрии, входящихв группу,ии х относительная ориентация дол-

нж ы подчиняться

теоремам, сформулированным

предыдущем

разделе. Поэтому удается

выделить семь

семейств точечных

групп так, что

группы, составляющие данное семейство, во мно-

гом сходныВ.

итоге можно

составить ясное представлениеоб о

всем многообразии точечных групп, несмотря на то что количе-

ствои х бесконечно. Подробное знакомство семействами точеч-

ных групп совершенно необходимо каждому, кто хочет уметь уверенно пользоваться аппаратом этих групп.

Для краткости мы не даем строгого вывода всевозможных точечных групп, но уже сама классификация по семействам пред-

определяет пути такого вывода. fl

I. Семейство групп вида Ы (семейство вращающегося кону-

са). Сюда входят группы, содержащие лишь одну поворотную

ось. Обозначения этих групп совпадают с обозначениями соответствующих элементов симметрии. Из дальнейшего будет видно, что эти группы удобно разделить на два ряда — с нечетным

ичетным порядком оси:

1.3, 5, 7, . . . }

2.4, 6, 8, ... |

Впределе оба ряда приведут к группе, содержащей ось бесконечного порядка. Такой симметрией обладает фигура, которая

совмещается сама с собой при повороте на любой, в том числе

бесконечно малый, угол. В качестве примера фигуры, содержа-

1 Более строгое определение точечной группы дано в разделе 2.1.

28

щеосй

ь оо, можно

привести

конус. Однако конус

имеетещ и е

 

бесчисленное

множество

плоскостей

симметрии,

проходящих

черезос оо ь Вс . эте

и

плоскости симметрии

исчезают,

 

если рас-

 

сматривать вращающийся

конус (или же покоящийся конус,

всем

точкам

которого

приписываются

свойства

бесконечнома

-

лых штрихов, ориентированных косо по отношению к образую-

щим

конуса)

(рис.

1.3.1, а). Отсюда

происходит

название

се-

мейства.

 

 

Рис. 1.3.1. Фигуры, обладающие

осями бесконечного

 

 

 

 

 

 

 

 

 

порядка:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

а — вращающийся конус, б — скрученный цилиндр,

 

 

 

 

—в

вращающийся цилиндр,г—ша

 

рс

вращающи-

 

 

 

 

 

 

 

мися

точками поверхности

 

 

 

 

 

Примером

молекулы,

симметрия

которой

отвечает

точечной

группе2и з семейства вращающегося конуса, является молекула

 

бензофенантрена (рис. 1.3.2). При идеально

 

плоском

строении

молекула

имела

бы две

 

плоскости симметрии

(совпадающую

с

плоскостью чертежаи

перпендикулярнуюк

ней), а

такжесо2 ь

,

в

проходящую

по

линии

пересечения

этих плоскостей.

Однако

силу

значительного

стерического

затруднения,

которое

возникает

в результате

перекрывания валентно

е

связанных

атомов водо-

рода,

конфигурация

молекулы

искажается:

периферийные -

 

нильные

кольца

отклоняются

в

разные

стороны

от

плоскости

чертежаВ.

итоге молекула

имеет симметрию2 .

 

 

 

 

 

II. Семейство

групп

видап ил 2

и

п22

(семейство скрученного

 

цилиндра). Если к каждой поворотной оси, входящей в семейство вращающегося конуса, добавить перпендикулярнуюос ь второго порядка, получится еще одно семейство точечных групп. Со-

гласно теореме4и

з

предыдущего раздела,

каждаяи

з

этих групп

содержит кромеос и

п-ro

порядка

(«главная»

ось)п

осей второ-

го

порядка

(«побочные»

оси),расположенныхв

перпендикуляр-

ной

плоскости и образующих между собой углы 180°/я.

 

В качестве примера на рис.1.3.3 показано расположение эле-

ментов симметрии

в

двух таких

группах — с

осями

третьего и

четвертого

порядков.

Заметим,чт

о

между

этими

двумя случаями

есть принципиальная

разницаПр.

и

наличииос

 

прямые, о

29*

которым проходятсо2 ив , о всех отношениях одинаковы: и

преобразуются друг в друга при повороте на 120°. Этого нельзя сказать о группе с осью четвертого порядка: при повороте на 90°

ось У переходит в другую ось 2', а ось 2", в свою очередь, со-

вмещается

осью 2"'. Неэквивалентность осейи2'У в

символе

отражается

записью

двух осей второго порядка (42'2"ли и

про-

ст о

422)В.

символе

группыс осью3 пишется лишь одна

двой-

ка

(32).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2"

Рис.

1.3.2 Молекула бензофенан-

Рис.

1.3.3. Расположение элементов сим-

трена

(точечная группа 2). Плю-

метрии в точечных

группах

семейства

сом отмечены части молекулы, при-

—а

скрученного

цилиндра:

2

поднятыена д

плоскостью чертежа,

группа32 б,

группа42

минусом—

опущенные. Штрихо-

 

 

 

 

во

й

линией показана область сте-

 

 

 

 

 

 

 

 

рических затруднений

 

 

 

 

 

 

од к

Указанное

обстоятельство имеет

общий характер: если

поря-

главнойсо и

нечетный,

прямые, о

которым

проходятс 2 и ,

а

типа

эквивалентны;

случае четного

порядка

существуетдв

таких

прямыхи

соответственнодв

а

типа

осей2 .

Последнееяв -

ляется

причиной, о

которой

точечные

группы

этого

семейства

делятсяндва

а ряда:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

121, 32, 52,

72,...

оо2

 

 

 

 

 

 

 

222,

422, 622, 822, ...

 

 

 

В пределе оба ряда дают точечную группу оо2 с одной главной осью симметрии бесконечного порядкаи бесчисленным множеством побочных осей второго порядка. Примером фигуры, принадлежащей к предельной группе оо2, может служить скрученный цилиндр (см. рис. 1.3.1,6). Отсюда — название семейства.

1 Эта группа уже фигурировала в семействе вращающегося конуса (груп-

2)па . Ниже также встречаются случаи, когда первые члены рядов, относящихся к разным семействам, фактически представляют собой одинаковые группы.

30

В качестве примеров молекул, симметрия которых описывается группами этого семейства, приведем молекулы трифенил.- дихлорстибина и дифенила .(рис. 1.3.4).

Первая из этих молекул по форме напоминает трехлопастный пропеллер, осью которого служит прямая С1—Sb —C1. Плоскость

каждогои з фенильных колец повернута относительно экваториальной плоскости на угол около 45° так, что при повороте на

а

Рис. 1.3.4. Молекулы, симметрия которых описывается группами семейства

скрученного цилиндра:

а — молекула 5Ь(СеН5)зС12 (группа 32), б — молекула дифенила в газовой фазе (группа 222)

120° вокруг прямой С1—Sb—этС1 и кольца совмещаются другс другом; следовательно, по этой прямой проходит ось 3. По линиям трех связей Sb—С, расположенным в экваториальной плоскости, проходятос и2 : поворот вокруг такой линии приводитк тому, что одно из колец совмещается само с собой, а два других

кольцаи атомы хлора

преобразуются другв

друга. Таким обра-

зом,

молекула имеет симметрию32 .

 

имеют

плоское

строение.

В

кристаллах молекулы

дифенила

В отличие т

этогов

 

газовой

фазедв

а

фенильных

кольца повер-

нуты

относительно

ординарной связи

С—С

на

некоторый угол.

В результате

группа

симметрии

содержит

лишьрт и

взаимно

перпендикулярныеос

и2

(группа

222).

(семейство

неподвиж-

III. Семейство

групп вида ипт

птт

ного конуса). Точечные группы, относящиесяк этому семейству,

получаются, если в каждой поворотной оси, входящей в семейство вращающегося конуса, добавить плоскостьт , проходящую через

эту ось. Тогда в каждой точечной группе возникает п таких плоскостей. Символы этих групп записываются следующим образом:

 

1т,

Зт,

5т,

7т, ...

)

\ тоо

 

 

 

2тт, 4тт, бтт, 8тт, ...

]

 

 

Ка ик в

предыдущем

семействе,

здесь

наблюдается

эквивалент-

ность плоскостей,

проходящих

черезос

и

 

нечетного порядка,ии х

неэквивалентность

случае осей

четного

порядка

(рис. 1.3.5).

Указанное

обстоятельство отражается

и

в

обозначениях

точеч-

ных групп:

в символах

групп

первого

ряда буква

m

пишется

•один раз,в символах групп второго ряда — дважды.

 

В

пределеоб

а

ряда дают

точечную

группу

oomс

главной

 

осью

симметрии

бесконечного

порядкаи

бесчисленным

множест-

вом

вертикальных

плоскостей

симметрии. Примером

фигуры,

имеющей симметрию

оо/п, является неподвижный шнус. Такую

ж е

симметрию имеют

молекулыс

линейным

строением: НС1,СО

,

НС&__и_другие. Симметрия1 ( т

 

в кристаллохимической

практике

эт

у

группу~обычно обозначают просто

)

характернадл

я

 

 

 

а

5

н

 

Рис. 1.3.5.

Расположение элементов

Рис. 1.3.6. Плоская

симметрии в точечных группах семей-

молекула

борной

ства неподвижного конуса:

кислоты

(точечная

а — группа Зт, б — группа 4тт

группа 6)

молекул (уголковая молекула НС1О, моногалоидозамещенные

производные, нафталина, антрацена и других" конденсированных ароматических углеводородов и т. п.). Часто встречается и груп-

па 2mm (молекулы воды, СЬЬСЬ, цис-дихлррэтилена, молекулы

дигалоидных мета- и орто-пройзводных бензола и другие). При-

мерами молекул, группы симметрии которых содержато и более

высокого порядка, служат пирамидальные молекулы NH3 (груп-

па 3m), BrF5 (группа 4тт).

/г/т (семейство вращающегося

IV. Семейство групп видап и

цилиндра) в отличие от предыдущих, включает в себя не два, а четыре ряда точечных групп:

 

Т

о "

О,

Н"

п

 

 

 

1.

о,

/ , . . .

 

 

6

2. Т , 74 ,

,

...

47+2

оо/т

8

4,

,

1612,

,

...

4/

 

2/т, 4/т, 6/т, 8/т, ...

32

Здесь в виде дроби (например, 2/т) записаны взаимно

перпенди-

кулярныеос иь

плоскость симметрии.

точечных

Ка к было

показанов

разделе 1.1, особенностью

групп первого ряда является то, что в каждой из них содержится центр инверсииВ. группах второго ряда центра инверсии нет, о есть плоскость, перпендикулярная направлению главной оси (эти

группы

У,ГЖПО

было

ы

записатьв

 

виде

1/m, 3/т,

5/тн...,

о

обычно их обозначают символами вида

п).

В группах

третьего

рядаен н т

и

центра

инверсии, и

плоскости

симметрии. На:;очец,

плос-

группы

четвертого

ряда

содержат

и

центр

 

инверсии

и

кость

.

Действительно,та как

к

любаяос

 

ь четного

порядкасо

-

 

держитв

себеос 2ь

,

присутствие

центра

инверсии

 

таких

груп-

 

пах вытекает из теоремы 3

(см. раздел

1.2).

жй

е

тачечной

 

 

В

пределевс эте

и

ряды приводятк однойито

 

 

группе оо/ш (символ этой группы можно записатька

к оо),чт

о

-

является основаниемдл

я

объединения

вх

 

одно

семействосе—

мейство вращающегося цилиндра (см. рис. 1.3.1, в).

 

молекул

Группами этого

семейства

описывается

 

симметрия

1,5-дихлорнафталина_ (группа 2/т),

борной

 

кислоты

НзВОз

(рис.

1.3.6) (группа

6)

и других.

 

 

 

 

 

каждойи

з

V.

Семейство неподвижного

цилиндра. Еслик

 

групп

предыдущего

семейства добавить

плоскость

симметрии т,

 

проходящую через ось, получается четыре новых ряда точечных

групп:

 

1т,

Зт,

5т,

7т, ...

 

 

 

2т2,

6т2,

Тт2,

Пт2,. ..

оо

 

 

42т,

82т,

Т22т,

Тб2т,

— т

 

 

... т

 

 

2/ттт, 4/ттт, 6/ттт, 8/ттт,

 

 

Рассмотрим последовательно каждый из этих рядов.

 

Выше

отмечалось, что

инверсионная ось нечетного порядка

содержитв

себе поворотнуюос

ь тогож

е порядка. Тогдав

соот-

ветствии с теоремой 4 из раздела

1.2 каждая из точечных групп

первого ряда содержит столько плоскостей

симметрии,

каковпо -

рядок главной оси. Кроме того, благодаря присутствию центра инверсии перпендикулярно каждой плоскости располагается ось

второго порядка. Эти оси проходят между плоскостями симме-

трииН. а

рис. 1.3.7 показано

расположение

элементов

симметрии

в первых двух группах этого ряда. Первая из этих

групп

уже

встречаласьв

предшествующем

семействе,длд е ен я е былоси

-

 

пользованое е

обычное обозначение 2/т.

 

 

 

 

Инверсионные оси четного порядка содержат в себе поворот-

ные реис

порядкомв2

раза меньшим. Поэтомупр

и

наличии

ос пи с

четнымп

имеетсяя/ 2

плоскостей симметрии,

проходящих

через главную ось.

 

где

я = 4/+2,

содержат,

кроме

того,

Группы

второго ряда,

плоскость

симметрии,

перпендикулярную

главной оси.В соответ-

33

ствии

теоремой2п

о

линии пересечения взаимно перпендику-

лярных

плоскостей

в

проходитос ь второго порядка. Всего та-

ких побочных осей

группе содержится я/2. Первые две группы

Рис. 1.3.7. Расположение элементов симметрии в точечных группах первого-

ряда

семейства неподвижного цилиндра:

_

а — группа 1/п, чаще обозначаемая символом 2/т, б — группа 3/п

этого ряда представленын а рис. 1.3.8. Группа 2т2уж е

фигури-

ровала семействе

неподвижного конусав обозначении 2mm;

чаще всегоэт у группу обозначают символом mm2 (см. ниже).

Рис. 1.3.8. Расположение элементов симметрии в точечных группах второго ря-

—а

 

_

 

да семейства неподвижного цилиндра:

 

 

 

группа

2т2

(ориентация элементов

симметриин

а

рисунке

соответству-

 

ет более обычному обозначению тт2),б—

 

 

группа 6т2

 

В

группах

третьего

ряда

нет

плоскости,

перпендикулярной

главной оси,н о

здесь

также

присутствуютп/

2

побочных

осей

второго__порядка,тч

о

вытекаети

з

теоремы5

(см., например,

группу 42т

на рис. 1.3.9).

симметрии в первых двух группах

Расположение

элементов

четвертого

ряда

показано на

рис. 1.3.10. Обозначения этих

групп

строятся подобно обозначениям групп семейства

неподвижного

конуса с добавлением плоскости т,

перпендикулярной к главной

оси;

их записывают

как в виде —mm

помощью

прямой дро-

 

 

 

 

 

 

 

т

 

 

 

 

 

 

34

та/би), ик в виде п/ттт( с помощью косой дроби). Групп

2/ттт обычно обозначаютка

к ттт.

В пределе все эти ряды

дают точечную группу — m (дру-

 

m

гая запись ост). Такую симметрию имеет неподвижный цилиндр. В качестве примеров молекул, симметрия которых описывается точечными группами настоящего семейства, приведем мо-

лекулу ферроцена

(см. рис^ 1.1.2, а,

группа

5т), молекулу

SbCls

(см. рис. 1.1.2,6,

группа

6т2),

молекулу

нафталина

(группа

 

ттт), молекулу

бензола

(группа

б/mmm),

двухатомные

моле-

кулы галогенов, водорода, кислорода, азота

t

группа

°°

\

.

I

_ \

тгп

Будем в дальнейшем называть оси п и п, для которых я>3.

осями высшего порядка.

 

 

е

содер-

 

 

 

 

 

 

Точечные

группы,

которыен

 

 

 

 

 

 

жат ни одной

такой

оси,объединяются

 

 

 

 

 

 

в низшую категорию.

Существует

всего

 

 

 

 

 

 

восемь таких(1групп

1,

2,

,

m, 2/m, 222,

 

 

 

 

тт2, ттт).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рис. 1.3.9. Расположение

элементов

 

симметрии в

 

 

 

 

 

 

точечной группе

*42т

(третийря

д

семействане

-

 

 

 

 

 

 

подвижного цилиндра)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Точечные

группы,

содержащие

 

однус ь

высшего

порядка

 

(или несколько таких осей,н

о

проходящих

о

одной

прямой),

 

принадлежат средней категории. Таких групп бесчисленное мно-

жество.

Выше были рассмотрены точечные группы этих двух категорий. В дальнейшем нам предстоит познакомиться с группами

высшей категории, содержащими несколько осей высшего поряд-

ка , которыен е совпадают о направлению (насчитывается всего

девять таких групп; о них говорится ниже).

При классификации точечных групп имеет смысл также вы-

делить

предельные

группы,

содержащиеос

и

 

бесконечного поряд-

1-г

0/

О

 

0 0

\ 0

 

оо/п, —,

— m

мы уже упоминали.

ка. Пять из

них

V

оо,

сю 2,

Существуютевд е е

 

 

 

 

m

m

 

/

 

основойлд я

 

такие

группы, которые

служат

 

разделения

групп

высшей категории

на

два

семейства. Но преж-

чеде м переходитьк

 

этим

семействам, остановимся

а некоторых

общих принципах символики точечных групп.

е

системы

обозна-

Одинаково

широкое

применение

находятдв

чений

точечных групп.

Перваяиниз

 

х

называется

символикой

Шенфлиса (она будет описана в разделе 1.5), вторая называется международной символикойВ. международных символах точечных групп обычно указываются не все элементы симметрии, а лишь так называемые' «порождающие» (благодаря теоремам о

35

комбинацияхон

и

автоматически

вызывают

присутствие

осталь-

ных, «порожденных» элементов)В .

вопросе

том,какойи

з

эле-

ментов считать

«порождающим»

(если возникает

такая

альтер-

натива), предпочтение отдается плоскостит .

 

выше)

и раз-

Употребляются

сокращенные

(использованные

вернутые

(более подробные) международные

символы

точечных

группВ.

развернутой форме символ точечной

группы

низшейка

-

 

 

Рис. 10.3

. Расположение

элементов симметриив

 

 

 

 

 

точечных

группах четвертого ряда семейства не-

 

 

 

 

 

—а

 

 

подвижного цилиндра:

 

просто

 

 

 

 

 

группа

2/ттт, обычно

обозначаемая

 

 

 

 

 

 

 

ттт, б — группа 4/ттт

 

 

 

 

тегории

содержит

три позиции ,

 

соответствующие осям

сим-

 

на т

X,У Z,

. Еслив

точечной

группе

присутствует плоскость

 

метрии,

перпендикулярнаято илй

и

иной

оси,в

соответствующей

позиции ставится обозначение «т». При наличии оси 2, идущей

вдоль какой-либо

з

осей координат,в

 

соответствующей позиции

ставится «2». Одновременное присутствие этих

двух

элементов

симметрии обозначается «2/т». Отсутствие элементов симметрии,

соответствующих

данной

позиции,

отмечается

с помощью «1».

В

этих

обозначениях

последние

шестьи

з

перечисленных

выше

 

групп низшей

категории

записываются

следующим образом:

 

 

 

 

112;

llm; 11 — ; 222; тт2; A JLA.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

т

 

 

 

 

т т т

 

 

 

 

Здесь подразумевается, что в группах 2, т и 2/т

ось

2

или 2~ на-

правлена вдоль оси Z, а в группе mm2

имеющиеся

плоскости

перпендикулярны осямX и

У; такой способ выбора осей коорди-

нат чаще всего применяется для

этих

групп. Однако

возможна

и

другая

ориентация.

Например, символ1

 

1 ~

показывает,чт

со

осью 2 совмещена координатная ось У, а символ 2mm означает,

1 Исключением являются группы 1 и 1, для которых развернутая форма записи не нужна.

36

чт о плоскости симметрии перпендикулярны осямY и Z в ,т о вре-

мя как по оси X проходит ось 2.

В точечных группах средней категории ось высшего порядка

обычно

совмещают

осьюZ

. Обозначение этойос

и высшегопо

-

 

рядка

ставится

первой

позиции. Наличие плоскости, перпенди-

кулярной

главной

оси,

отмечаетсяв

этойж е

позицииспо

-

мощью дроби. Вторая позиция отводится для

обозначения

эле-

ментов симметрии, соответствующих координатной оси X. Третья

позиция нужна лишь для точечных групп с главными осями

чет-

ного порядка — она

служит для обозначения

элементов

симме-

трии, соответствующих направлению, которое лежитв

плоскости,

перпендикулярной

главной оси,

образуетс

осьюX

угол

а=

= 180°М( в

случае

главных

осей

нечетными

порядками

в

третьей

позиции

всегда

получится

то же,

что

и во

второй).

В остальном правила построения символатжее чт ,

иодл

я

низ-

шей категории.

 

развернутой

записи

точечных

групп

В качестве примеров

средней категории приведем следующие символы:_31 разверну-

тая

форма) =3

(сокращенная форма)

411 = 4; 31=3; 411=4;

2

3

4

2 2

4

(или 4/ттт).

3—= Зт; —т2 = бт2;

— — — — — m m

В

т

т

I

 

т т т

т

формы записи

семействахIи I II

развернутаяи

сокращенная

не отличаются друг от_друга.

Отличие

символов24 и т

4т2

заключаетсяв

том,ч в о

 

пер-

вом

случае

ось X

направлена

вдоль

оси

2

(это

обычный способ

выбора осей

координат),

во втором

случае

осъ_Х

совмещена с

перпендикуляром

плоскости т__е(т.

.

осью2)

.

Аналогичный

смысл

имеет

разницав символах26и т

6/п2,нлд о я

этой группы

 

в качестве

стандартного обычно принимают второй способ вы-

бора координатной системы.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1.4. СЕМЕЙСТВА ТОЧЕЧНЫХ ГРУПП

 

 

 

 

 

 

 

ВЫСШЕЙ КАТЕГОРИИ

 

 

 

 

Каужк

е

было

сказано, точечные

группы, которые

содержат

несколько осей высшего порядка, не совпадающих по направле-

нию,

т. е. группы

высшей категории,

делятся на

два

семейства.

Д

 

я

групп Vсемейства

 

I

 

характерно

отсутствие ин

осей, в том числе плоскостей симметрии; группы семейства VII

выводятся из групп семейства

VI

добавлением плоскостей т.

VI.

Семейство шарас

вращающимися

точками

поверхности.

Можно строго математически доказать,чт о существует лишьтр и точечные группы, содержащие конечное число не совпадающих по направлению поворотных осей высшего порядка (при отсутствии инверсионных осей).

Первая группа обозначается2 3 (принципы международной символики групп высшей категории изложены ниже); она содержит три взаимно перпендикулярные оси 2, которые удобно при-

37

пять за координатные оси; кроме того, присутствуют четыре

оси 3, проходящие по объемным диагоналям октантов. Перечисленныеос и расположены так,ка этк о показано а рис.1.4.1,а .

 

о

 

 

 

 

 

5

 

Рис.

1.4.1. Точечные

группы

семейства шара с

вращающимися

 

 

точками поверхности:

 

 

 

 

а — группа 23, б — группа 432

 

 

Каждаяос 3ь

образуетс

любойи

з

осей2

угол

~54,7°,а

угол

между двумя любыми

осями 3 близок к 70,5°

(смежный

угол,

равный —109,5°, обычно

называют

«тетраэдрическим»). Пример

многогранника, имеющего

симметрию 23,

показан на рис. 1.4.2, а.

Рис.

1.4.2. Примеры многогранников, симметрия которых описываетсято

-

чечными группами семейства шарас

вращающимися

точками поверхности:

— а

пентагонтритетраэдр

(группа 23),б —

пентагонтриоктаэдр (группа 432)

В о

второй

группе

(группа

432)пр и

такомж

е

расположении

осей

3 вдоль

координатных

осей проходят оси

4.

Вместе

с тем

(в соответствии

с теоремой

4)

возникают оси

2,

проходящие

по

диагоналям

координатных

плоскостей

(ось4

содержитв

себе

ос2) ь

.

Расположение

перечисленных

осей

показано

а

38

рис. 1.4б.1,

. Примером фигурыс такой симметрией является мно-

гогранник, изображенный на рис. 1.4.2,6.

Третья

группа (группа25 , рис. 1.4.3) содержит шесть осей5 ,

десять осей 3 и пятнадцать осей 2. В отличие от двух предыдущих групп здесь минимальный угол между осями 3 составляет

-41,8°.

Если расположить в пространстве какие-либо две поворотные оси высшего порядкав относительной ориентации, е встречаю-

 

^гГ^

* ^7^?

 

*-

^ \

у\

:^

%\

 

 

vx

~^х 1 >'^-^—L/

^:^V-\>7

Рис. 1.4.3. Расположение элементов симметрии в точечной группе25 . Если считать штриховые линии изображением плоскостей симметрии, о получится точечная группа т5

щейся ни в одной из перечисленных групп, и рассмотреть, какие

элементы симметриипр и этом возникают, о окажется,чт о вся

ка я прямая, проходящая через точку пересечения исходных осей,

является осью оо. В итоге получается группа, обозначаемая оооо

и содержащая бесчисленное множество осей бесконечного порядка. Эту группу называют группой вращений', она содержит в себе всевозможные повороты вокруг всевозможных осей. Геометрическим образом, иллюстрирующим такую симметрию, является

шар, в котором все точки

поверхности вращаются

в одном на-

правлении (например, о

часовой стрелке) вокруг

соответствую-

щего радиуса (см. рис. 1.3.1, г).

 

То, что всякое расположение двух осей высшего порядка в ориентации, не встречающейся в группах 23, 432 и 25, приводит

39

к группе

оооо,

означает,

например,чт дво осе

6иил оси 6ь и ка

-

 

 

кая-либо

другая,

не совпадающая

 

с ней по направлению, ось

высшего

порядка

могут

одновременно

присутствовать

 

только в

группе оооо.

 

 

 

 

 

 

 

 

VII. Семейство шара. Добавлениек

группам2 и 343

2

трех

плоскостей симметрии, совпадающих

координатными

плоскостя-

ми, приводитк

группам

тЗитЗ т

(рис. 1.4а.4,в),

. Еслик

груп-

Ри 1с

4.4. Расположение элементов симметриив

точечных группах семейства

 

 

 

 

шара: __

 

 

 

 

 

—а

группатЗ

б,—

группа 43т,в—

 

группатЗ

т

 

пе 23

добавить

шесть

плоскостей

симметрии,

перпендикулярных

 

диагоналям координатных плоскостей, возникает группа, обозна-

 

чаемая43

т

(рис. 1.4пр.4,6);

и

этомн

а

месте

осей2 в

соотве

ствии с теоремой 3 появляются инверсионные оси 4. Добавление таких диагональных плоскостей к группе 432 снова дает уже упоминавшуюся группу тЗт.К группе 25, содержащей пятнадцать осей 2, можно добавить пятнадцать плоскостей симметрии, пер-

пендикулярных этим осям, что

приведет к группе, обозначае-

мой т5.

 

Таким образом, получаются

четыре группы (тЗ, тЗт, 43т,

т5), содержащие наряду с плоскостями симметрии конечное ко-

личество

осей

высшего

порядка.

Заметим,чт

во

трехиниз

х

(тЗ,и

т

т5)

присутствуют

плоскостит ,

перпендикулярные

 

осям2

; _следовательно,эт и

группы

содержати

центр

инверсии.

Группа43

т

центра инверсии

е

имеет.

 

 

 

 

Добавление плоскостей симметрии к любой из групп предыду-

щего

семейства

какой-либо

иной ориентации приводитк

воз-

никновению

бесчисленного

множества

осей

высшего порядка.

В итоге всякая прямая, проходящая через центр, окажется осью

бесконечного

порядка,

а всякая плоскость — плоскостью симмет-

Тарии.

к получается

предельная

группа, обозначаемаят—иоо

описывающая

симметрию шара,е е

называют полной ортогональ-

ной группой. Эта группа содержит

в себе всевозможные поворо-

иты

поворотыс

инверсией вокруг

всевозможных осейВс. то е -

40

чечныс группы симметрии всех семейств являются се подгруп-

пами.

Приведем примеры фигур, симметрия которых отвечает группам последнего семейства. Многогранник, изображенный на рис. 1.4.5, а (пентагондодекаэдр), с гранями в форме «равнобедренных» пятиугольников имеет симметрию тЗ. Аналогичный мно-

гогранникс

правильными

^^угольными гранями

дает пример

симметрии

т5. Такую

же симметрию имеет

икосаэдр

(рис. 1.4.5,6).

 

 

Симметрией34 т обладают правильный тетраэдри имеющая тетраэдрическое строение молекула метана СН4 (см. рис. 1.1.2,0).

 

 

 

 

 

Отражение

 

 

 

 

 

S л/10скосту

Рис. 1.4.5. Примеры многогран-

 

 

 

 

 

ников, симметрия которых опи-

Рис. 1.5.L_ Действие инверсион-

сывается точечными

группами

семейства

шара:

ной оси 4 эквивалентно дейст-

а—пентагондодекаэдр

(группа

ви ю

зеркально-поворотнойос

и

тЗ), б — икосаэдр

(группа

 

 

S,

 

 

т5)

 

 

 

 

 

 

 

Группой тЗ/n описывается симметрия кубаи

октаэдра,

также

многочисленных

октаэдрических

молекули

ионов

(например,

ион [PtCl6]2-).

нужно остановиться

а

принципах

обозначения

В заключение

точечных групп высшей категории. Развернутый символ групп, в

которых

присутствуют четыреос

, состоит

з трех позиций.

Первая

позиция отводитсядл

я

обозначения

координатных эле-

ментов симметрии (плоскостей, перпендикулярных осям координат, и осей симметрии, проходящих вдоль осей координат), третья позиция —лд я диагональных (плоскостей симметрии, перпендикулярных диагоналям координатных плоскостей, и ос?й симметрии, проходящих вдоль этих диагоналей). Во второй позиции ставится тройка, которая обозначает оси 3, проходят е вдоль объемных диагоналей октантов. В остальном правила по-

строения символатжее чт ,

иодл

я

групп

низшей

 

средней

ьл-

тегории.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Развернутая форма записи

 

231

432

2

-

43т

4

2

 

 

—31

 

 

— 3 ——

 

 

 

 

т

 

 

m m

 

Сокращенная фор-ла за.шси

 

23

432

 

/г?3

 

 

43/тг

/яЗт

41

Символы группс осями пятого порядка2 и 5 т5 строятся по аналогии с символами групп 23 и тЗ.

1.5.ЗЕРКАЛЬНО-ПОВОРОТНЫЕ ОСИ И СИМВОЛИКА ШЕНФЛИСА

До сих пор мы подразделяли закрытые элементы симметрии на поворотные и инверсионные оси.Существует, однако, и другой, совершенно равноценный способ описания симметрии фигур, когда вместо инверсионных рассматриваютсята к называемые «зер- кально-поворотные» оси.

В общем случае зеркально-поворотная ось Sкаn, ик

инверси-

оннаяос ь п,— эт о прямая, несущая а себе особую точкуО .

Однако специфическое свойство зеркально-поворотной оси определяется иначе: фигура, обладающая такой осью, должна самосовмещаться при повороте вокруг данной прямой на угол 360°//г и отражении в плоскости, проходящей через точку О и перпендикулярной оси поворота.

 

На рис. 1.5.1 показано, как точка Л2 преобразуется в точку А\

в результате поворота на 90° и инверсии в точке О; нетрудно ви-

чдеть,

 

это

 

 

ож

 

 

 

е

 

преобразо

рота на 90° в обратную сторону в сочетании с отражением в пер-

пендикулярной плоскости, проходящей через точкуОрП . и таком

-

преобразовании

самосовмещаются

целикоми

многогранники,п

казанные

а

рис. 1.1.4. Отсюда

следует,чт

ос

эквивалентна

зеркально-поворотной оси четвертого порядка S4.

к

зеркально-

 

Каждую инверсионнуюос ь можно рассмотретька

поворотную, о

соотношение между порядками этих осейв

общем

случае оказываетсян

е

столь

простымОн.

 

о

выражается

следую-

щими правилами.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1. Инверсионные оси нечетных порядков эквивалентны зеркаль-

но-поворотным осям удвоенных

порядков,т е . . п = 8<2П. Например,

T = S32, =иSQ

т д. .

 

 

 

эквивалентны

 

зеркально-по-

 

2.

Инверсионные оси с п = 4/ + 2

 

воротным

осям

вдвое

меньших

порядков,т е. . n=

Sn/2.

Например,

2 = m = Si = o, 6= S3 и т. д. Таким образом,

зеркально-поворотная

ос

ь

первого порядка

эквивалентна

плоскости симметрии.

 

 

3.

Инверсионные оси с п = 4/ эквивалентны

зеркально-поворот-

ным

осямте

жх

е

порядков,т е.

. =n Sn. Например,4

=иS4

т д. .

 

Для ясности приведем два примера. В многограннике, представ-

ляющем собой вытянутый или сжатый вдоль оси третьего порядка

куб и называемом

ромбоэдром

(все грани — ромбы) (рис.1.7.7),

легко обнаружить

инверсионнуюос ь

З^такка

к

здесь

присутству-

ют поворотнаяос 3ь и

центр

инверсии1

. Нетрудно также убедить-

 

сячт,

 

о

ромбоэдр

самосовмещаетсяпр

 

и

повороте вокругосэтой

60на

в°

сочетании

отражениемв

перпендикулярной

плоскости.

Значит, симметрию этой

фигуры можно

охарактеризовать и зер-

42

кально-поворотной осью 56

(3 = 5б). Еще прощена

примере триго-

нальной дииирамиды

(рис.

 

1.7.6)

установить эквивалентность осей

6 и 53.

 

 

 

 

 

две

альтернативные

классификации закры-

 

Итак, существуют

тых элементов

 

симметрии:1

)

поворотныеи

 

инверсионные

оси;

2)

поворотныеи

 

зеркально-поворотные оси.

Перваяиниз

х

лежит

в

основеуж

е

описанной

международной

символики

точечных

групп

(символы

Германа

— Могена), вторая используется в

сим-

волике Шенфлиса. В кристаллографии и кристаллохимии применя-

ютп о большей части международную символику;е е преимущество

заключается в

том,

что она удобна для последующего перехода к

обозначениям

групп

 

симметрии

периодических

фигур,в

первую

очередь кристаллических структур. Когда же речь идет только о

симметрии

молекул,

 

чаще

пользуются

символами

Шенфлиса

(в квантовой химии, спектроскопии и т. д.). Современный исследо-

ватель, имеющий дело со строением химических веществ, должен

одинаково

свободно

владетьито

ий

 

другой

символикой.

 

 

По

Шенфлису, поворотные

оси обозначаются

Сп, зеркально-

поворотные — Sn.

 

точечных

групп

низшей

и средней

категории

 

Для

обозначения

 

используют буквыС ил

 

Dи ил

 

и5

,

цифровые индексы, указываю

щи е

порядок

оси,

буквенные индексыvил

dиил

и

/i, свидетель-

 

ствующие о наличии плоскостей симметрии. При этом действуют

следующие правила:

 

 

 

 

группы, не

содержащие

побочных

 

а)

буквой

С обозначают

осей 2, буквой D — группы, содержащие такие оси; в этом случае

индекс п — порядок поворотной оси (даже при наличии зеркаль-

но-поворотной оси более высокого порядка);

 

 

 

зер-

 

б)

буквой5

 

обозначают

группы,

представляющие собой

кально-поворотные оси четного порядка и не содержащие других

элементов симметрии; в таких группах п — порядок зеркальноповоротной оси;

в^ наличие плоскостей симметрии, проходящих через главную

ось, обозначают индексом v\ если наряду с такими плоскостями присутствуют оси второго порядка, не лежащие в этих плоскостях,

то ставится индекс d\ наличие плоскости симметрии, перпендику-

лярной к главной оси, обозначается индексом /г.

Запишем обозначения Шенфлиса для семейств точечных групп.

1. Группы семейства вращающегося конуса имеют обозначе-

ния Сп:

2

4

в

Со

с

с•

с

 

2 . Группы семейства скрученного цилиндра помимо главнойсо и имеют побочные оси второго порядка; следовательно, они обозна-

чаютсяка к Dn:

>i(Q D3

3. Группы

семейства

неподвижного

конуса

помимо

главной

ос и содержат

плоскости, проходящие через главную

ось,

поэтому

они имеют обозначения Cnv:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Г

Г

г

 

 

 

 

 

 

 

 

^2и °4и

ьво• •

 

 

 

 

Группа C\Vy

содержащая только плоскость зеркального отражения,

чаще обозначается символом Cs.

цилиндра,

содержащие

4.

Группы семейства

вращающегося

только зеркально-поворотные оси четных порядков, обозначаются

как Sn:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

82

SQ

SIQ.. .

4/4-2

 

 

 

 

 

 

4

Ss

..5i2 .

4/

 

 

 

 

 

 

Группы первогои з

этих двух рядов обозначают также символами

Сщ> используято чт,

о

фигурирующие здесь зеркально-поворотные

оси эквивалентны

инверсионным осям

вдвое меньших

порядков;

в таком случае п — это порядок инверсионной оси.

Таким образом,

52 = С/, 5е = Сз», S\Q = Cst

и т. д.

 

 

 

 

 

Остальные группы этого семейства содержат плоскость симмет-

рии,

перпендикулярную

 

иглавной оси,

 

каобозна

С*н

Предельная группа этого семейства имеет обозначение 5<х> или CW.

5Т. е группы семейства неподвижного цилиндра, которыесо - держат плоскость симметрии, перпендикулярную главной оси, обозначаются как DUH, а те, которые содержат плоскости симметрии, проходящие через главную ось, но не совпадающие с побочными осями, обозначаются символами Dnd\

Dld(C*h) DM

м„ . ..

ZX, (С*..} D3h

/Jooft.

Первые группы первых двух рядов, уже встречавшиеся в других

семействах, обычно обозначаютсяк к

С2ни C%v

соответственно.

В группах третьего ряда цифровой индекс соответствует порядку

поворотной оси, входящейв

качестве подгруппыв

зеркально-по-

воротную (инверсионную)

ось. Например,

42m=

D2d, 82rn=

D4d

итд. .

 

используются

следующие

сим-

Для групп высшей категории

волы:

 

 

 

 

 

44

Семейство шара с вращающимися точками

 

Семейство шара

поверхности

 

 

 

 

 

 

 

международный символ

символ Шенфлиса

международный

символ Шенфлиса

символ

 

 

 

23

 

 

Т

 

 

 

43т

 

Td

 

 

 

 

 

 

 

 

 

тЗ

 

Th

 

 

 

432

 

 

0

 

 

тЗт

 

oh

 

 

 

 

25

 

 

I

 

 

 

/72,5

 

Ih

 

 

 

 

 

 

 

к

 

 

 

оо

 

Кн

 

 

 

0000

 

 

 

 

 

— т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

Группы, содержащиеос и

пятого порядка, обозначаются буквой /,

содержащие

поворотные

оси

четвертого

порядка — буквой О,

группы,н

е

содержащие этих

осей,

обозначаются буквойТ

. Пре-

дельные

группы с

осями

бесконечного

порядка записываются

с

помощью символаК . Наличие

плоскостей

симметрии

отмечается

индексом /I. Ввиду

тогочт о

существуютдв

е

группыТ с

плоско-

 

стями

симметрии,

одна

из

них (содержащая координатные пло-

скости)

записываетсяка

к

Тн,

другая(

с

диагональными плоскостя-

ми)— ка

к

Td.

1.6. ОРБИТЫ, ИЗОГОНЫ,

ИЗОЭДРЫ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Всякому элементу симметрии соответствует некоторое преобра-

зование,пр

и

котором

рассматриваемая фигура совмещается

 

сама

с собой; такое преобразование называется симметрической опера-

цией (подробней этот вопрос обсуждается в

разделах 2.1—2.4).

-

Совокупность точек, которые преобразуются другв

другавре

зультате проведения операций симметрии,

называется системой

эквивалентных позиций,ил

и орбитойВ . дальнейшемм ы

будемго -

 

ворить, что такие точки

(или такие позиции)

связаны

симметриче-

скими операциями, или элементом симметрии. Например, атомы углерода в молекуле бензола связаны осью 6, и поэтому они занима-

ют эквивалентные позиции; атомы водорода располагаются о Другой орбитеВ. молекуле метана одну орбиту занимают атомы

водорода, другую — атом углерода (в последнем случае орбита включает в себя лишь одну позицию).

Разумеется, если речь идето

молекулах,в

эквивалентныхпо -

зициях могут располагаться только атомы одного элемента. Это, однако, не означает, что все атомы данного элемента, входящие в молекулу, должны занимать одну орбиту. Например, в молекуле

SbCl5 (см.рис.1.1.2,6) атомы хлора, лежащие в экваториальной

плоскости, расположены по точкам одной орбиты, а атомы хлора,

лежащие на оси 3, занимают эквивалентные позиции на другой орбите. Для химика существенно, что атомы, относящиеся к одной системе позиций (и только эти атомы), вполне идентичны по

своим свойствам.

Число точек, входящих в данную систему эквивалентных позиций, называется кратностью эчой системы (орбиты), или кратностью позиции. Например, в случае молекулы SbCls кратность по-

зиции в экваториальной плоскости равна трем, а кратность пози-

циипсо а 3и— двум.

Позиция называется частной, если точка расположенан а каком-

либо элементе симметрии. В противном случае позиция называется

общей. Частые позиции могут быть разных типов: а плоскости

симметрии,н а оси,в особой точке инверсионной оси,в центре симметрии, в точке пересечения осей симметрии. Например, в молекуле 5Ь(СбНб)зС12 (см. рис.1.3.4, а) атомы С и Н, не лежащие на 2осях , занимают общие шестикратные позиции. АтомыС и Н

лежащие на осях 2, располагаются в частных трехкратных позициях. АтомыС 1 занимают частную двукратную позициюноса 3п ,

и, наконец, атом Sb находитсяв частной однократной позициив точке пересечения осей 3 и 2. Отметим, что кратность общей позпппи всегда больше кратности частной позиции.

Как уже было сказано в разделе 1.1,в каждой непериодиче2коя фигуре имеетсяп о крайней мере одна особенная неповторяющаяся точка, т. е. орбита с кратностью 1.

Рассмотримлд я примера, какие типы позиций возможнывот - чечной группе mmm и как они изобразятся на проекции *. Во-пер- вых,тэ о общая восьмикратная позиция, изображенная а рис. 1.6.1, а. Затем, имеются частные позиции различных типов: на

 

Ри с

1.6.1. Возможные

типы систем

эквивалентных позицийв

точеч-

 

 

а—

общая позиция,б —

 

ной группе mmm:

 

 

 

 

позициян а плоскости симметриит в ,

 

 

 

 

 

 

позиция на оси 2, г — позиция в центре инверсии

 

 

плоскости

симметрии

(рис. 1.6.1,

б,

кратность

равна4)

п, оса

п2

(рис.

1.6.1,

в, кратность

равна

2)

и в центре симметрии

(рис.

1.6.1, г,

кратность равна

1).

 

входящихв

систему эквива-

 

Если

координаты

однойи з точек,

лентных позиций, обозначить х, у, z, то координаты остальных то-

че

к

данной системы можно выразить чсфс,'

эти величины.

 

тсии

Перечислим типы орбит для группы гптпг с указанном кратно-

ксо; динат точек:

 

 

 

 

 

 

 

1 На проекции рядом с точкой указывают ее координату (+ z или —г).

Часто буквуz

опускают, сохраняя знакил+

и —. Если точка расположенав

плоскости проекции, т. с z -^0, координату вообще не указывают.

81)(общая позиция):х , гу, ; к, у, —г; х, —у, z\ x, —у, —г;

—х, у, z\ —х, у, —z\ —х, —у, z\

—х, —у, —z\

2)

4

(на плоскости тх): 0, #, г;

0, #, —г;

0, —у, г;

0, —у, —г\

; —0д

34)(н

а

а

плоскости mхY ): 0,

, хг; 0, ,

;

—2; —0х,

г,

44)(н

плоскости mz ): х, 0г/, ;

х, —0у, ;

—#х, 0,

—х,

—0у,

;

 

5)

2

(на

оси

2Х): х, О, 0; —х, О, О;

;

 

 

 

 

 

 

62)

оса

и 2У0):

, 0t/, 0;

, —0#,

 

 

 

 

 

 

7) 2

(«а

оси 2Z ): 0, 0, г\ О, 0, —z;

 

О,

 

О,

 

.

81)

 

(

в

центре симметрии):О

 

 

 

В

разных

молекулах симметрии ттт

атомы

могут

занимать

пози-

разное число систем эквивалентных позиций; кромеэттого,

и

ции могут отличаться по типу и по значениям координат. Так, в

Рис.

1.6.2. Нумерация атомов в

мо-

Рис.

 

Кристалл

карбамида

лекуле

нафталина. Обозначения

ато-

 

 

CO(NH2)2:

 

мов

С

или Н, занимающих эквива-

а — общий вид,б — стереографическая

лентные

позиции, имеют одинаковый

проекция

нормалей

к

граням

(гномосте-

 

 

нижний индекс

 

реографическая

проекция

граней)

плоской молекуле нафталина (рис. 1.6.2)

атомыС

располагаются

по точкам трех орбит:

 

 

 

 

 

 

 

 

—GI

позициян а плоскости mz;

д; = 2,406;

// = 0,698А

;

 

 

С2

— позиция на плоскости mz; x= 1,230; #=1,408 А;

 

 

С3

— позиция на оси 2У; у = 0,698 А.

 

 

 

 

 

 

Атомы Н занимают д,ве

однотипные орбиты:

 

 

 

 

HI — позиция на плоскости mz\ д: = 3,350; #=1,243 А;

 

 

Н2

— позиция на тоскости mz; x= 1,230; # = 2,498 А.

 

 

Рассмотренный пример

показывает,чт

со

использованиемап -

парата точечных групп и понятия об эквивалентных позициях можно представить полную информацию о строении молекулы в очень сжатой форме. Действительно, прибегнув к общеизвестным формулам аналитической геометрии, из приведенных данных нетрудно сосчитать межатомные расстояния и валентные углы в молекуле нафталина.

Многогранник, вершины которого составляют одну орбиту, называется изогонам. Пример изогона — прямоугольный паралле-

ле'ч.псд;ег

о вершины представляют собой систему позицийв

груп-

 

пе nimm

(см. рис. 1.6.1,

а).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Однако чаще в кристаллохимии и кристаллографии приходит-

ся иметь дело с многогранниками иного типа,

называемыми изо-

эдрамиВ1.

изоэдрсвс е

грани

связаны

элементами

симметрии

 

поэтому

совершенно

идентичны. Например,

изоэдрами являются

куб, правильный п

тетрагональный

(см. рис.1.1.4,

а)

тетраэдры,

многогранники, изображенные

на рис.1.4.2 и

1.4уж.5,

е

упоминав-

 

шиеся

выше

тригональная

дипирамида (рис.1.7.6)

и ромбоэдр

(рис.

1.7.7).

 

 

 

 

 

 

 

 

грани,

всегда

Многогранник, содержащий разные по форме

можно представитька

к

комбинацию изоэдровПр.

 

и

таком подхо-

де пзоэдром называют совокупность симметрически эквивалентных

и, следовательно, ра.вных граней многогранника

(отметим,чт по

-

нятие изоэдра аналогично понятию орбиты).

Чтобы

представить

общинви

 

д

изоэдра,

нужно продолжить входящие

него

гранид

о

пересечения.

Подразумевается,чт

о

изоэдр

можеткабыть

к

замк

нутым, та:;и

незамкнутым

(открытым) многогранникомВ.

част-

 

ном случае изоэдр включает себя лишь одну грань (моноэдр) или две грани, которые при их продолжении пересекаются (диэдр)

и т оказываются параллельными

(пинакоид). Так, многогранник

па ри:. 1.1б.4,

содсржчттр

и

изоэдра, среди которых нарядус

тет-

рагональным тетраэдром имеется

пинакоид (пара горизонталь-

но гранен),

третий изсэдр

образован

четырьмя

вертикальными

г р а н я м и . Число граней,

входящих

в изоэдр,

называется его

крат-

ь^пыо.

 

 

 

 

 

 

 

 

Дл я

изображения изоэдров пользуются стереографической про-

екцией

(см.раздел 1.1). При

этом,

однако,

изображают не сами

грани,и

х нормали, считая

последние

лучами,

исходящими из

начала

координат (так называемая гномостереографическая

про-

екция

граней) . Точку пересечения

нормалис

о

сферой проекции

соединяют с южным полюсом, если эта точка находится в северном полушарии, и с северным — если точка пересечения оказыва-

етсяв

ною>!

м полушарииВ.

первом случае

точку, полученнуюп а

плоскости

проекции,

обозначают

кружочком

(«верхняя» грань),

по втором случае —

крестиком

(«нижняя»

грань). Грань, которая

п е р п е н д и к у л я р н а

плоскости

проекции (т.

е. се нормаль лежит в

Э ' о й

плоскости),

изображается кружочком

на

окружности

проек-

ции.

 

рис. 1.6в.3

качестве примера показана проекция

к р и с т а л -

Н а

ла карбамиду CO(NH2 )2, симметрия которого описывается то к^ч-

пой группой 42/71. Этот многогранник представляет собой к ^ л г » ч - п-щгю /пух систем экр'палснтных граней,т е. . двух и"о?;-поНтз. а

ПРО'.1 ЩИ И Г р а П Я М , ОТНОСЯЩИМСЯ К ОТ . НОМу ИЗО"5Дру, CO' - vp"T(Mr^ TQT

ол:'пал'(н>ые померз. Кратность обоих пзоэдров,т е. . ч:.сло ичодя-

пиь. в них гранен, в дгмчюм случае р а ч м а 4.

Частолд я обозначения этог

п э д а»

48

Примеры проекций более

 

сложных многогранников

(кристал-

ло в

кварцаи

 

NaClO3)

приведены

а

рис.

1.7.и10

1.7.19.

Здесь

стоит

обратить внимание

тоа

чт ,

о

если

 

нормалик

нижней

верхней граням лежат в одной вертикальной плоскости и при этом

имеют

равный наклон

 

по

отношению

 

 

 

 

 

 

к экваториальной плоскости, то они

 

 

 

 

 

 

проектируютсяв

одну точку,

находя-

 

 

 

 

 

 

 

щуюся внутри круга проекции, и изо-

 

 

 

 

 

 

бражаются как крестик в кружочке;

 

 

 

 

 

 

рядом ставятся номера этих граней,

 

 

 

 

 

 

разделенные

 

черточкой;эт

и

 

номера

 

 

 

 

 

 

одинаковы, если грани относятся к од-

 

 

 

 

 

 

ному

 

изоэдру,

различны,

еслион

и

 

 

 

 

 

 

принадлежат разным изоэдрам.

 

 

 

 

 

 

 

 

Проекции,

 

подобные

изображен-

 

 

 

 

 

 

ным

а

рис.

1.7.и10

 

1.7.19,

 

обычно

 

 

 

 

 

 

строят

приближенно, так,

чтобы лишь

 

 

 

 

 

 

качественно

 

охарактеризоватьви

д

 

 

 

 

 

 

 

многогранника

(огранку

крис.алла). р"^6-4-

 

 

 

 

При этом наклон граней определяют

 

 

 

 

 

 

«па

глазок»,

следя

за

тем,

например,

 

 

вертикали,

распо-

чтобы

изображения

нормалей,

более

близких

лагались ближек центру

круга,итп . .

проекцию

многогранника. Для

По

можно

 

построить

точную

этого

положение грани (вернее нормали к ней)

 

характеризуют с

помощью сферических

координат

ср

и р,

описывающих

положение

точки

пересечения

нормалис о

 

сферой (рис. 1.6.Пр4). и изучении

огранки кристаллов эти

координаты

непосредственно измеряют на

— а

общий

бвид,—

Рис 1 6.5 Сетка

Вульфа:

поясняющий способ

построе-

вспомогательный

чертеж,

ния сетки (вид сбоку), в — проекция грани,

для

которой

(р—155°,

р —68°

приборе, который называется гониометром. Для

нанесения точек

па

проекцию

пользуются сеткой Вульфа

(рис. 1.6а).5,

, наклады-

вая

калькуп

а

стандартный шаблонс

изображением

этой сетки.

Здесь имеются две шкалы — на окружности и на диаметре (на рисунке цепа делении равна 30°, кристаллографы обычно исполь-