Диизоамиловый эфир
Реактивы:
Изоамиловый эфир 50,0 г
Серная кислота (конц.) 2 см3
Углекислый калий
В круглодонной колбе вместимостью 200 см3 смешивают изоамиловый спирт с конц. серной кислотой. В колбу добавляют кусочки фарфора. Колбу соединяют с насадкой для отделения воды и обратным холодильником (рис. 2). Смесь нагревают до кипения ислабо кипятят в течение нескольких часов до тех пор, пока в водоотделителе не соберется 4,5 см3 воды. Полезно перед началом синтеза измерить объем насадки, в которую будет собираться вода. Затем из этой величины вычесть 4,5 см3 .
Реакционной смеси дают охладиться примерно до 100 0С, переносят в прибор для перегонки с водяным паром (рис. 3) и перегоняют до тех пор, пока в дистиллят не перестанут переходить маслянистые капли.
8
Рис. 3. Прибор для перегонки с водяным паром
Отогнанный эфир отделяют от водного слоя при помощи делительной воронки и сушат небольшим количеством безводного углекислого калия. Высушенный эфир помещают в колбу Вюрца вместимостью 100 см3, соединенную с воздушным холодильником. При 128 0С начинает отгоняться не вступивший в реакцию изоамиловый спирт. Диизоамиловый эфир отгоняют при температуре от 165 до 172 0С.
Выход около 25 г.
Диэтиловый эфир
Реактивы:
Этиловый спирт 95%-ный 75 см3
Серная кислота (конц.) 15 см3
Гидроксид натрий
Хлористый кальций
В колбу Вюрца вместимостью 200 см3 загружают 15 см3 спирта и осторожно, хорошо перемешивая, приливают 15 см3 концентрированной серной кислоты. (ВНИМАНИЕ ! защитные очки !). Колбу закрывают пробкой, в которую вставлены капельная воронка и термометр. Шарик термометра должен быть погружен в жидкость. Колбу соединяют с длинным хорошо действующим холодильником, к которому в качестве приемника присоединена колба Бунзена. На боковой отвод бунзеновской колбы надевают длинную резиновую
25
рия до сильно щелочной реакции, чтобы связать побочный продукт реакции - фенол.
Иодбензол отгоняют с водяным паром. Перегонку ведут до тех пор, пока не перестанут из холодильника стекать маслянистые тяжелые капли.
Иодбензол отделяют с помощью делительной воронки и сушат безводным хлористым кальцием. Затем перегоняют из маленькой колбы с воздушным холодильником, собирая фракцию при температуре от 185 до 189 0С.
Выход около 15 г.
Примечание. В случае небольшого выхода иодбензола, дистиллят дважды экстрагируют хлороформом (по 20 см 3), сушат СаCl2, отгоняют на водяной бане хлороформ и получают дополнительное количество иодбензола.
Х Л О Р Б Е Н З О Л
Реактивы:
Анилин 20,0 г
Соляная кислота (конц.) 70 см3
Нитрит натрия 15,0 г
Медь (порошок) 13,0 г
Хлороформ 40 см3
В стакан вместимостью 400 см3 помещают 20 г анилина, прибавляют 30 см3 воды и при перемешивании - 70 см3 концентрированной соляной кислоты. Раствор хорошо охлаждают льдом и, поддерживая температуру около не выше 3 0С, постепенно при перемешивании из капельной воронки добавляют раствор 15 г нитрита натрия в 30 см3 воды. По окончании диазотирования, не вынимая стакана из ледяной воды, к смеси небольшими порциями прибавляют 7 г порошка меди. Начинается сильное выделение азота.
Когда выделение азота станет очень слабым, сосуд вынимают из охлаждающей бани и при перемешивании добавляют в него оставшуюся медь (6 г). Хлор-
24
И О Д Б Е Н З О Л
Реактивы:
Анилин 9,3 г
Соляная кислота (конц.) 25 см3
Нитрит натрия 8.0 г
Иодистый калий 20,0 г
Хлороформ 40 см3
Хлористый кальций
В фарфоровом стакане вместимостью 250 см3 смешивают 25 см3 концентрированной соляной кислоты с 25 см3 воды и к раствору прибавляют 9,3 г свежеперегнанного анилина.
Раствор охлаждают до температуры от 1 до 2 0С и постепенно добавляют из капельной воронки при непрерывном перемешивании раствор 8 г нитрита натрия в 20 см3 воды. Добавление нитрита натрия следует вести с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 5 0С. Для этого стакан с реакционной массой охлаждают льдом или кусочки льда бросают в реакционную смесь.
Полученный раствор соли диазония осторожно смешивают в круглодонной колбе вместимостью 500 см3с раствором 20 г иодистого калия в 30 см3воды. Процесс смешивания сопровождается бурным выделением азота, поэтому раствор иодистого калия необходимо приливать небольшими порциями во избежание выброса реакционной массы из колбы. Смесь оставляют на время от 2 до 2,5 часов в бане с ледяной водой. Затем к колбе присоединяют воздушный холодильник и нагревают на кипящей водяной бане до прекращения выделения азота. Раствор подщелачивают концентрированным раствором гидроксида нат-
9
трубку для удаления под тягу легковоспламеняющихся паров эфира. Приемник охлаждают водой со льдом.
Рис. 4. Прибор для получения диэтилового эфира
В капельную воронку наливают спирт (60 см3) и нагревают колбу на закрытой плитке. Когда температура смеси достигнет 140 0С, начинают понемногу приливать спирт, следя за тем, чтобы температура не поднималась выше 150 0С. Спирт приливают с той же скоростью, с какой отгоняется эфир. Через 30 минут прибавление спирта заканчивают, нагревают смесь еще 5 минут, затем прекращают нагревание и отсоединяют приемник.
Дистиллят кроме эфира содержит воду, спирт и серную кислоту. Его взбалтывают в делительной воронке с раствором гидроксида натрия с массовой долей 10%, взятым в объеме, равном одной трети объема полученного дистиллята (для удаления сернистой кислоты). Отделив раствор гидроксида натрия, эфир (для удаления спирта) обрабатывают насыщенным раствором хлористого кальция; раствор последнего берут в объеме, равном половине объема дистиллята. Тщательно отделив водный слой, переливают эфир в сухую склянку и сушат хлористым кальцием. Затем перегоняют эфир из колбы Вюрца, собирая фракцию, кипящую при температуре от 33 до 38 0С. Перегонку ведут на водяной бане с эффективным длинным холодильником в приемник, охлаждаемый льдом.
Выход около 20 г.
10
Примечание. При работе с диэтиловым эфиром нужно соблюдать большую осторожность, помня, что эфир сильно летуч и легко воспламеняется. Пары его тяжелее воздуха и образуют с воздухом взрывчатые смеси. При перегонке эфира следует пользоваться только водяной баней.