1.3.8. Открытие нитрита

Для идентификации нитритов в ГФХI предлагаются три метода. Первый метод заключается в действии на исследуемый образец раствора дифениламина в концентрированной серной кислоте.

Сущность этой реакции рассмотрена выше. Ясно, что эта реакция не является специфической для нитритов. Кроме этой реакции в ГФХI приведены еще две реакции весьма характерные для нитритов.

Второй метод заключается в действии на исследуемый препарат минеральной кислоты. Минеральные кислоты разлагают все нитриты с образованием желто-бурого газа – диоксида азота.

2NO₂ˉ + 2H⁺ → NO₂ + NO + H₂O

Третий метод является специфическим для нитритов и заключается в действии на исследуемый раствор подкисленного раствора антипирина. При положительной реакции развивается яркое зеленое окрашивание. В основе метода этого метода лежит реакция нитрозирования антипирина, в результате которой образуется 4-нитрозоантипирин изумрудно-зеленого цвета.

Образование изумрудно-зеленого 4-нитрозоантипирина является надежным доказательством наличия нитрита. С другой стороны также надежно подтверждается наличие антипирина, поэтому эта реакция используется и для идентификации антипирина.

1.3.9. Открытие салицилата

Салицилаты, в отличие от бензоатов с одной стороны и фенолов с другой, образуют с ионом Fe³⁺ гораздо более прочные комплексы хелатного типа, устойчивые в разведенной уксусной кислоте.

Состав хелатных комплексов может быть различным в зависимости от мольного соотношения салицилат-ионов и ионов Fe³⁺.

В приведенном выше уравнении реакции дана формула трисалицилата железа (III), имеющего сине-фиолетовую окраску. При введении избытка хлорида окисного железа могут образоваться также дисалицилатные и моносалицилатные комплексы (фиолетовое и красно-фиолетовое окрашивание, соответственно).

Известные к настоящему времени производные салициловой кислоты можно разделить на несколько групп:

1) соли салициловой кислоты с неорганическими (натрия салицилат) и органическими (физостигмина салицилат) основаниями;

2) эфиры салициловой кислоты по фенольной (ацетилсалициловая кислота) и карбоксильной (метилсалицилат) гидроксильным группам;

3) амиды салициловой кислоты (салициламид).

Соли салициловой кислоты дают реакцию с хлоридом железа (III) без предварительной обработки.

Амиды и эфиры салициловой кислоты по карбоксильной группе после растворения их в спирте (в воде нерастворимы) также дают фиолетовое окрашивание за счет наличия в их структуре свободной фенольной гидроксильной группы, только это окрашивание, в отличие от салицилатов, исчезает при подкислении разведенной уксусной кислотой.

Эфиры салициловой кислоты по фенольной гидроксильной группе предварительно необходимо подвергнуть щелочному гидролизу. После этого реакционную смесь нужно подкислить уксусной кислотой и затем уже можно будет открыть в ней присутствие салицилат-иона.

1.3.10. Открытие сульфата

Сульфаты широко представлены среди лекарственных веществ. Это и минеральные соли: натрия сульфат, железа сульфат, цинка сульфат и др. и сернокислые соли органических оснований, например, хинина сульфат, стефаглабрина сульфат и др. Все сульфаты, за исключением сульфатов бария и кальция, хорошо растворимы в воде и установление их подлинности рассматриваемым ниже методом не представляет затруднений.

В основе метода лежит специфическая реакция сульфат-иона с ионом бария.

SO₄^2– + Ba²⁺ → BaSO₄↓

Сульфат бария нерастворим в кислотах. Этим он отличается от солей бария всех других анионов, что и используется в данном методе.

По ГФХI при открытии сульфата сначала добавляют к исследуемому раствору раствор хлорида бария, а затем какую-либо минеральную кислоту.

Если осадок не растворяется в минеральной кислоте, делается заключение о наличии в исследуемом растворе сульфат-иона. Некоторое затруднение при этом определении вносит присутствие в анализируемом растворе тиосульфат-иона.

Тиосульфат бария также не растворим в минеральных кислотах, так как при подкислении анализируемой смеси он переходит в белый осадок серы, нерастворимый в кислотах.

Ba²⁺ + S₂O₃^2– → BaS₂O₃↓

BaS₂O₃ + 2H⁺ → Ba²⁺ + SO₂ + S↓ + H₂O

Это затруднение легко устранить, добавив какую-либо минеральную кислоту до добавления хлорида бария, например, разведенную хлористоводородную, заранее. При таком выполнении анализа ни тиосульфат-ион, ни какие-либо другие анионы, за исключением сульфат-иона, с ионом бария осадков не дают.