- •1. Желательные и нежелательные компоненты масел.
- •2. Классификация базовых масел по api
- •Классификация базовых масел по api
- •5. Факторы, определяющие эффективность процесса деасфальтизации в растворе пропана.
- •6. Избирательные растворители процесса селективной очистки и их сравнительная оценка (на примере фенола и n-метилпирролидона).
- •Характеристика депарафинированных масел, предварительно очищенных n-метилпирролидоном и фенолом (дистиллятное сырье)
- •Характеристика фенола и n-метилпирролидона
- •7. Факторы, определяющие эффективность процесса селективной очистки и качество получаемых продуктов.
- •8. Назначение, сырье, продукты процесса селективной очистки. Изменение качества сырья в процессе селективной очистки.
- •9. Назначение, сырье, продукты процесса депарафинизации нефтяного сырья кристаллизацией из растворов. Изменение показателей качества сырья в процессе.
- •Факторы, определяющие эффективность процесса депарафинизации нефтяного сырья кристаллизацией из растворов. Температурный эффект депарафинизации (тэд).
- •Влияние фракционного состава сырья на показатели процесса депарафинизации
- •Химические превращения компонентов тяжелого нефтяного сырья под действием водорода.
- •Условия и сырье процесса гидроочистки масляного сырья. Катализаторы процесса.
- •Качество депарафинированного масла IV масляной фракции, полученного по различным схемам
- •Варианты поточных схем производства масел с использованием процесса гидроочистки.
- •Гидрирование в производстве масел.
- •Изменение показателей качества сырья в гидроочистки
- •Основные химические реакции, протекающие в процессе гидроочистки дизельного топлива
- •Технологические параметры процесса гидроочистки дизельного топлива
- •Место гидроочистки с схеме нпз
- •Технологические параметры и материальный баланс процессов гидроочистки различных видов сырья
- •Технологические режимы процессов гидроочистки
- •Материальные балансы процессов гидроочистки
- •Катализаторы процесса гидроочистки дизельного топлива. Сульфидирование катализаторов
- •Усредненные данные показателей работы отечественных промышленных катализаторов на установках гидроочистки дизельного топлива
- •Синтетические масла. Полиальфаолефины.
- •Синтетические масла: сложные эфиры дикарбоновых кислот.
- •Синтетические масла: сложные эфиры неопентиловых спиртов.
- •Синтетические масла: эфиры фосфорной кислоты, полиорганосилоксаны.
- •Послойная загрузка катализаторов гидроочистки.
- •Величины долей свободного объема, размера пустот и значения перепада давления
- •Послойная загрузка верхней части катализаторного слоя (фирма Topsøe)
Синтетические масла: эфиры фосфорной кислоты, полиорганосилоксаны.
Эфиры фосфорной кислоты. Это синтетические продукты, полученные этерификацией хлорокиси фосфора алифатическими спиртами или фенолами. Общая формула эфиров фосфорной кислоты О=Р(ОR)3. Среди них наибольшее применение находят трибутилфосфат (ТБФ), трикрезилфосфат (ТКФ), дибутилфенилфосфат (ДБФФ), дифенил-п-третбутилфенилфосфат (ДБИБФФ), триксиленилфосфат (турбинное масло ОМТИ) и др.
Отличительной особенностью фосфатов является их высокая огнестойкость. Температура воспламенения многих фосфатов выше 600оС, они медленно горят в пламени, не поддерживая горение и не распространяя пламя. Фосфаты обладают термической и термоокислительной стабильностью, высокой смазочной способностью, хорошими вязкостно-температурными свойствами.
Фосфаты широко применяются как основы и компоненты огнестойких гидравлических авиационных жидкостей, промышленных масел, турбинных масел, пластификаторов полимеров, а также как противоизносные присадки к минеральным и синтетическим маслам и смазкам. Жидкие фосфаты являются хорошими растворителями для многих неметаллических материалов, поэтому при их использовании необходимы резино-технические изделия, специально рекомендованные для контактирования с фосфатами.
Полиорганосилоксаны обладают уникальными физико-химическими свойствами: низкой температурой застывания, пологой вязкостно-температурной кривой, высокой термоокислительной и термической стабильностью, низкой упругостью пара, малой токсичностью и т.д.
|
Силоксаны нашли применение в качестве основ и компонентов высокотемпературных авиационных масел и гидрожидкостей, приборных масел, жидкостей для микрокриогенной техники, дисперсионных сред пластичных смазок. Недостатком этих веществ являются недостаточная смазочная способность и высокая стоимость. Наиболее часто применяются |
Структура полисилоксана |
полиметил- и полиэтилсилоксановые жидкости, а также полигалоидсилоксаны, обладающие лучшей смазывающей способностью.
Послойная загрузка катализаторов гидроочистки.
Послойная загрузка катализаторов гидроочистки и равномерное распределение потока сырья по сечению реактора. Поскольку требования к содержанию серы в дизельном топливе становятся более жесткими, то неравномерность распределения потока сырья и последствия загрязнения катализатора все чаще являются причиной, лимитирующей продолжительность рабочего цикла установок гидроочистки.
Для выполнения современных требований необходимо использование более мелких частиц катализатора и плотную загрузу катализаторного слоя. В результате достигаются более низкая температура в начале пробега и максимально возможная продолжительность рабочего цикла, при условии, что сырье не содержит примесей, приводящих к закупориванию слоя катализатора.
При плотной загрузке в реакторе можно разместить на 15 – 20 % больше катализатора за счет соответствующего уменьшения доли свободного объема. Это приводит к двукратному увеличению перепада давления по слою чистого катализатора в начале пробега по сравнению с обычной загрузкой рукавом.
При накоплении примесей в катализаторном слое снижается доля свободного объема. Это может приводить к байпасированию катализаторного слоя, появлению локальных перегревов, большому разбросу значений радиального профиля температур, а также росту перепада давления. В худшем случае рост перепада давлений может быть экспоненциальным.
Закупоривание может происходить по двум причинам: 1) из-за присутствия твердых примесей в составе подаваемого сырья; 2) за счет отложения продуктов реакции, образующихся в реакторе.
Слой катализатора можно рассматривать как простейший фильтр. На отечественных установках, как правило, не практикуется фильтрация сырья гидроочистки, поэтому в сырье могут присутствовать твердые примеси. Наиболее часто встречаются следующие примеси:
- осколки и пыль катализатора в легком газойле каталитического крекинга;
- частицы кокса в легком газойле коксования;
- соли (натрия, кальция и пр.);
- железная окалина;
- значительные количества углеродистых отложений, отслаивающихся в печах или теплообменниках.
В результате реакций, протекающих в процессе, образуются следующие загрязняющие продукты: кокс (твердый); кокс (мягкий); FeS; V2S3; NiS; Si.
Для улавливания твердых частиц в реакторах гидроочистки устанавливают корзины из металлической сетки, которые устанавливаются в верхней части первого катализаторного слоя, несколько выступая над верхним слоем инертного материала. Площадь поверхности катализаторного слоя при этом увеличивается. Существует ряд конструкций корзин - от простых цилиндров до корзин в виде перевернутого «гриба», трапециевидные и т.д. Большинство конструкций цилиндрического типа имеют диаметр 10 – 15 см и высоту 1 м. На некоторых установках имеется до 200 корзин.
Это решение имеет определенные недостатки. Наличие корзин ухудшает распределение потока ГСС из-за различия в высоте катализаторного слоя от его поверхности до дна корзины. Если используется распределительное устройство, то наличие корзин приводит к нарушению равномерного характера выходящего из него потока. Корзины не могут улавливать частицы, имеющие размер меньше отверстий в проволочной сетке, поэтому мелкие частицы будут проникать в слой катализатора, накапливаться в нем и вызывать рост перепада давления. Установка и демонтаж корзин требуют много времени.
В промышленной практике давно применяется загрузка поверх слоя катализатора инертного материала – фарфоровых шаров различного диаметра: больших сверху и меньших в нижней части. Назначение слоя шаров – распределение потока ГСС и удерживание загрязняющих твердых примесей.
Описанные мероприятия в отдельности и в сочетании обеспечивали некоторое улучшение рабочих параметров, но не приводили к окончательному решению проблемы перепада давления.
Ниже в табл. представлены типичные для начала пробега величины долей свободного объема, размера пустот и значения перепада давления применяемых в настоящее время катализаторов.
Таблица