- •1. Желательные и нежелательные компоненты масел.
- •2. Классификация базовых масел по api
- •Классификация базовых масел по api
- •5. Факторы, определяющие эффективность процесса деасфальтизации в растворе пропана.
- •6. Избирательные растворители процесса селективной очистки и их сравнительная оценка (на примере фенола и n-метилпирролидона).
- •Характеристика депарафинированных масел, предварительно очищенных n-метилпирролидоном и фенолом (дистиллятное сырье)
- •Характеристика фенола и n-метилпирролидона
- •7. Факторы, определяющие эффективность процесса селективной очистки и качество получаемых продуктов.
- •8. Назначение, сырье, продукты процесса селективной очистки. Изменение качества сырья в процессе селективной очистки.
- •9. Назначение, сырье, продукты процесса депарафинизации нефтяного сырья кристаллизацией из растворов. Изменение показателей качества сырья в процессе.
- •Факторы, определяющие эффективность процесса депарафинизации нефтяного сырья кристаллизацией из растворов. Температурный эффект депарафинизации (тэд).
- •Влияние фракционного состава сырья на показатели процесса депарафинизации
- •Химические превращения компонентов тяжелого нефтяного сырья под действием водорода.
- •Условия и сырье процесса гидроочистки масляного сырья. Катализаторы процесса.
- •Качество депарафинированного масла IV масляной фракции, полученного по различным схемам
- •Варианты поточных схем производства масел с использованием процесса гидроочистки.
- •Гидрирование в производстве масел.
- •Изменение показателей качества сырья в гидроочистки
- •Основные химические реакции, протекающие в процессе гидроочистки дизельного топлива
- •Технологические параметры процесса гидроочистки дизельного топлива
- •Место гидроочистки с схеме нпз
- •Технологические параметры и материальный баланс процессов гидроочистки различных видов сырья
- •Технологические режимы процессов гидроочистки
- •Материальные балансы процессов гидроочистки
- •Катализаторы процесса гидроочистки дизельного топлива. Сульфидирование катализаторов
- •Усредненные данные показателей работы отечественных промышленных катализаторов на установках гидроочистки дизельного топлива
- •Синтетические масла. Полиальфаолефины.
- •Синтетические масла: сложные эфиры дикарбоновых кислот.
- •Синтетические масла: сложные эфиры неопентиловых спиртов.
- •Синтетические масла: эфиры фосфорной кислоты, полиорганосилоксаны.
- •Послойная загрузка катализаторов гидроочистки.
- •Величины долей свободного объема, размера пустот и значения перепада давления
- •Послойная загрузка верхней части катализаторного слоя (фирма Topsøe)
Место гидроочистки с схеме нпз
Технологические параметры и материальный баланс процессов гидроочистки различных видов сырья
Таблица
Технологические режимы процессов гидроочистки
Показатели |
Бензиновая фракция |
Керосиновая фракция |
Дизельная фракция |
Вакуумный газойль |
Парциальное давление Н2в реакторе, МПа |
3 - 4 |
3 - 4 |
3 - 4 |
4 - 5 |
Температура на входе в реактор: в начале цикла в конце цикла |
290 350 |
300 390 (400) |
320 (300) 390 (400) |
360 420 |
Объемная скорость подачи сырья, ч-1 |
2,5 – 7,0 |
5,0 – 10,0 |
2,0 – 4,5 |
1 – 3 |
Кратность циркуляции ВСГ, нм3/м3сырья |
200-400 |
200-250 |
200-600 |
400-800 |
Таблица
Материальные балансы процессов гидроочистки
Статьи баланса |
Бензиновая фракция |
Керосиновая фракция |
Дизельная фракция |
Вакуумный газойль |
Взято: |
|
|
|
|
Сырье |
100 |
100 |
100 |
100 |
Н2100 %-ный на реакцию |
0,15 |
0,25 |
0,40 |
0,65 |
Получено: |
|
|
|
|
Гидроочищенная фракция |
99,00 |
97,90 |
96,90 |
86,75 |
Дизельная фракция |
- |
- |
- |
9,20 |
Бензин-отгон |
- |
1,10 |
1,30 |
1,30 |
Углеводородные газы |
0,65 |
0,65 |
0,60 |
1,50 |
Сероводород |
- |
0,20 |
1,20 |
1,50 |
Потери |
0,5 |
0,4 |
0,4 |
0,4 |
ИТОГО |
100,15 |
100,25 |
100,40 |
100,65 |
Катализаторы процесса гидроочистки дизельного топлива. Сульфидирование катализаторов
Катализаторы процесса гидроочистки. В реакциях гидродесульфирования (ГДС) серосодержащих соединений и гидрирования ароматических соединений активность проявляют оксиды и сульфиды металлов VI группы (Mo и W), промотированные металлами VIII группы. Наиболее распространенным носителем является оксид алюминия. В оксидной форме катализаторы гидроочистки представляют собой 12 – 16 % МоО3 и 3 -6 % NiO или СоО, нанесенных на А12О3. Для гидроочистки бензина применяются катализаторы состава СоО-МоО3/А12О3. Для всех остальных видов сырья базовой композицией является NiO-МоО3/А12О3.
Кобальт (никель) и молибден (вольфрам) образуют между собой сложные объемные и поверхностные соединения типа молибдатов (вольфраматов) кобальта (никеля), которые при сульфидировании образуют каталитически активные структуры. Возможно также образование на поверхности А12О3 каталитически неактивных шпинельных фаз типа алюминатов никеля (кобальта), а также молибдата или вольфрамата алюминия.
Важным фактором эффективности катализатора является пористая структура. Для дизельных фракций и более тяжелых видов сырья оптимальными являются удельная поверхность 200 – 250 м2/г и средний радиус пор около 100 нм. Активность катализатора растет также с уменьшением размера гранул катализатора. Современные катализаторы гидроочистки имеют диаметр гранул 1,2 – 1,4 мм.
На заводах в последние годы широко используются как отечественные, так и импортные катализаторы. Практически все катализаторы гидроочистки дизельного топлива ведущих западных фирм имеют сходные показатели, они мало различаются по активности, начальной температуре процесса, сроку службы и другим показателям. Данные о работе основных отечественных катализаторов приведены в табл.
Каталитически активной формой является сульфидная, поэтому перед эксплуатацией катализатор подвергают сульфидированию. При этом активные компоненты МоО3 и NiO или СоО превращаются в сульфиды MoS2 и Ni3S2 (Co9S8) на 70 – 80 %. Образуются оксидные слои вокруг оставшихся оксидных частиц в кластерах активных компонентов. В сульфидной форме катализаторы более активны, чем в оксидной. Сульфидирование защищает (не абсолютно) активную поверхность от отравления.
Существуют следующие промышленные способы сульфидирования катализаторов гидроочистки.
1. Предварительное сульфидирование сернистым сырьем. Устаревший способ, до сих пор, тем не менее, применяется в промышленной практике. Требует длительного времени (недели). В этот период гидрогенизат не отвечает требованиям по качеству. Уже в период сульфидирования катализатор закоксовывается, поэтому стационарная активность ниже, чем при других условиях сульфидирования.
Таблица