- •1. Желательные и нежелательные компоненты масел.
- •2. Классификация базовых масел по api
- •Классификация базовых масел по api
- •5. Факторы, определяющие эффективность процесса деасфальтизации в растворе пропана.
- •6. Избирательные растворители процесса селективной очистки и их сравнительная оценка (на примере фенола и n-метилпирролидона).
- •Характеристика депарафинированных масел, предварительно очищенных n-метилпирролидоном и фенолом (дистиллятное сырье)
- •Характеристика фенола и n-метилпирролидона
- •7. Факторы, определяющие эффективность процесса селективной очистки и качество получаемых продуктов.
- •8. Назначение, сырье, продукты процесса селективной очистки. Изменение качества сырья в процессе селективной очистки.
- •9. Назначение, сырье, продукты процесса депарафинизации нефтяного сырья кристаллизацией из растворов. Изменение показателей качества сырья в процессе.
- •Факторы, определяющие эффективность процесса депарафинизации нефтяного сырья кристаллизацией из растворов. Температурный эффект депарафинизации (тэд).
- •Влияние фракционного состава сырья на показатели процесса депарафинизации
- •Химические превращения компонентов тяжелого нефтяного сырья под действием водорода.
- •Условия и сырье процесса гидроочистки масляного сырья. Катализаторы процесса.
- •Качество депарафинированного масла IV масляной фракции, полученного по различным схемам
- •Варианты поточных схем производства масел с использованием процесса гидроочистки.
- •Гидрирование в производстве масел.
- •Изменение показателей качества сырья в гидроочистки
- •Основные химические реакции, протекающие в процессе гидроочистки дизельного топлива
- •Технологические параметры процесса гидроочистки дизельного топлива
- •Место гидроочистки с схеме нпз
- •Технологические параметры и материальный баланс процессов гидроочистки различных видов сырья
- •Технологические режимы процессов гидроочистки
- •Материальные балансы процессов гидроочистки
- •Катализаторы процесса гидроочистки дизельного топлива. Сульфидирование катализаторов
- •Усредненные данные показателей работы отечественных промышленных катализаторов на установках гидроочистки дизельного топлива
- •Синтетические масла. Полиальфаолефины.
- •Синтетические масла: сложные эфиры дикарбоновых кислот.
- •Синтетические масла: сложные эфиры неопентиловых спиртов.
- •Синтетические масла: эфиры фосфорной кислоты, полиорганосилоксаны.
- •Послойная загрузка катализаторов гидроочистки.
- •Величины долей свободного объема, размера пустот и значения перепада давления
- •Послойная загрузка верхней части катализаторного слоя (фирма Topsøe)
2. Классификация базовых масел по api
Американский нефтяной институт (API) рекомендует классифицировать базовые масла по трем показателям: индекс вязкости, доля нафтено-парафиновых углеводородов и содержание серы (табл.).
Традиционные базовые масла I группы вырабатываются в России по действующим технологиям с применением процессов разделения сырья (перегонка, селективная очистка, сольвентная депарафинизация), а для производства масел групп II и III требуется использование новейших технологий, так как к ним предъявляются очень высокие требования по содержанию серы и индексу вязкости.
Таблица
Классификация базовых масел по api
Группа |
Индекс вязкости |
Массовая доля, % | |
нафтено-парафинов |
серы | ||
I |
80-120 |
<90 |
>0,03 |
II |
80-120 |
90 |
0,03 |
III |
120 |
90 |
0,03 |
IV |
Все полиальфаолефины (ПАОМ) | ||
V |
Другие базовые масла кроме групп I, II, III и IV |
3. Поточная схема производства базовых масел.
4. Назначение процесса деасфальтизации в растворе пропана. Сырье, продукты. Изменение показателей качества деасфальтизата по сравнению с показателями качества гудрона.
Для извлечения масляных компонентов из гудрона используется процесс деасфальтизации пропаном. Деасфальтизация используется для получения компонентов сырья каталитического крекинга и гидрокрекинга.
Сырье процесса – гудрон, продукты – деасфальтизат (целевой) и битум деасфальтизации (побочный)
У деасфальтизата ниже, чем у гудрона, вязкость, коксуемость, плотность, показатель преломления, цвет (табл.).
Таблица
Качество исходного сырья и продуктов двухступенчатой
деасфальтизации гудрона пропаном.
Показатели |
Гудрон |
I ступень |
II ступень | ||
Деасфаль- тизат |
Асфальт |
Деасфаль- тизат |
Асфальт | ||
Смесь коробковской и жирновской нефтей | |||||
Вязкость кинематическая при 100оС, сст |
– |
22,6 |
– |
43,46 |
– |
Коксуемость, % |
8,4 |
0,84 |
– |
1,7-1,9 |
– |
Плотность ρ420 |
0,955 |
0,897 |
– |
0,912 |
– |
Показатель преломления nD50 |
– |
1,4889 |
– |
1,4885 |
– |
Содержание серы, % |
0,75 |
0,53 |
1,10 |
0,60 |
1,10 |
Туймазинская нефть | |||||
Вязкость кинематическая при 100оС, сст |
– |
22-23 |
– |
43-48 |
– |
Коксуемость, % |
14,0 |
1,2 |
– |
2,1-2,7 |
– |
Плотность ρ420 |
0,995 |
0,915 |
– |
– |
– |
Показатель преломления nD50 |
– |
1,4995 |
– |
1,5147 |
– |
Содержание серы, % |
2,8 |
1,5 |
3,1 |
1,8-2,2 |
3,2 |
5. Факторы, определяющие эффективность процесса деасфальтизации в растворе пропана.
Качество сырья.
Сырье широкого фракционного состава деасфальтируется хуже, чем сырье, не содержащее фракций, выкипающих до 500оС. Низкомолекулярные компоненты хорошо растворяются в пропане и действуют как промежуточный растворитель. Таким образом, увеличивается растворяющая способность пропана по отношению к ПАУ и смолам. Это снижает глубину деасфальтизации и селективность процесса. При переработке более концентрированного остатка деасфальтизат характеризуется низкой коксуемостью и цветом, однако при переработке сырья узкого фракционного состава выход деасфальтизата ниже.
Концентрацию гудрона подбирают в зависимости от характера нефти. Концентрация гудронов малосмолистых нефтей должна быть большей из-за присутствия в них большого количества компонентов, легко растворимых в пропане. В гудронах высокосмолистых нефтей должно содержаться некоторое количество низкомолекулярных компонентов. В противном случае возможны потери ценных высокомолекулярных парафинонафтеновых углеводородов.
Температура. С увеличением температуры процесса снижается растворимость компонентов сырья в пропане, особенно при температурах, близких к 96,8оС (критическая температура пропана). С повышением температуры верха (tв) колонны деасфальтизации получают более светлый деасфальтизат с меньшим выходом и коксуемостью. При приближении tв к критической температуре пропана уменьшаются его плотность и растворяющая способность. Углеводородные компоненты сырья осаждаются из раствора вместе со смолами и асфальтенами. Выход деасфальтизата снижается.
С уменьшением температуры растворяющая способность сжиженного пропана растет. Он начинает удерживать в растворе не только парафино-нафтеновые и высокоиндексные ароматические углеводороды, но и низкоиндексные. Ухудшаются осаждение АСВ, цвет деасфальтизата, возрастает его коксуемость.
Температура верха колонны определяет качество деасфальтизата. Постепенное равномерное снижение температуры по высоте колонны позволяет отделить не только высокомолекулярные смолы (М = 800 ÷ 900), но и смолы массы 700 ÷ 800, ухудшающие цвет деасфальтизата, т.е. создание температурного градиента повышает селективность процесса. Температурный градиент деасфальтизации – разность температур между верхом и низом колонны. Температура низа колонны обеспечивает необходимый отбор деасфальтизата.
Оптимальный температурный режим: температура верха от 65 до 85оС; температура низа от 45 до 62оС; градиент температур 20 – 25оС.
Кратность растворителя к сырью. Влияние кратности пропана к сырью на выход и качество продуктов деасфальтизации показано на рис. В области I происходит насыщение сырья пропаном. В области II до оптимальной кратности глубина извлечения АСВ увеличивается, падает вязкость, плотность и коксуемость деасфальтизата. Уменьшается его выход. Раствор масляных компонентов в пропане при оптимальной кратности – насыщенный. В области III выход деасфальтизата начинает увеличиваться, ухудшается его качество, так как раствор компонентов в пропане перестает быть насыщенным, пропан начинает растворять ПАУ и смолы.
Оптимальная кратность пропана к сырью уменьшается с увеличением температуры деасфальтизации.
Р и с. Влияние кратности пропана к сырью на выход и качество продуктов деасфальтизации:
1 – температура размягчения асфальта; 2 – выход деасфальтизата;
3 – вязкость деасфальтизата; 4 плотность деасфальтизата;
5 – коксуемость деасфальтизата
Качество пропана. Обычно используют пропан чистотой не менее 95 % об. Повышенное содержание этана снижает выход деасфальтизата, повышает давление в аппаратах установки, снижает коэффициент теплопередачи в теплообменной температуре. Норма содержания этана – 2 % об.
Бутан, изобутан и пентан повышают растворяющую способность пропана, увеличивают выход деасфальтизата, но ухудшают его качество.
Пропилены и бутилены увеличивают растворимость смол и ПАУ в пропане, снижая качество деасфальтизата.
Давление. Давление процесса деасфальтизации подбирается таким образом, чтобы пропан находился в жидкой фазе, поэтому давление непосредственно связано с температурой процесса и составом технического пропана. Обычно процесс деасфальтизации ведут под давлением на 0,3-0,5 МПа выше, чем давление насыщенных паров сжиженного пропана. Давление обычно поддерживается на уровне 3,5-4,5 МПа.