Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 26 - Металлокомплексный анализ 2
.pdf
|
|
|
|
K |
|
|
2 |
|
M + LR + LS |
MLRLR |
+ |
MLSLS |
2MLRLS |
K = z /xy |
|||
β = z/(x + y) |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||
|
x kRR |
|
y |
kSS |
z |
kRS |
g = kRS / kRS |
|
продукт |
продукт |
рацемический |
eemax |
-eemax |
продукт |
|
(R,R)-DET, Ti(Oi-Pr)4 (5 mol %) |
O |
|
OH |
OH |
|
|
t-BuOOH, CH2Cl2, -20 °C |
OH |
||
A: |
|
|
CO2Et |
|
|
|
|
|
|
|
EtO2C |
|
|
|
|
OH |
|
|
(R,R)-DET, Ti(Oi-Pr)4, H2O |
|
OH |
S |
|
S |
(R,R)-DET |
|
Me |
t-BuOOH, CH2Cl2, -20 °C |
Me |
||
B: |
|
|
|
|
Me |
|
|
Me |
|
|
|
|
|
|
|
t-BuOOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ti(Oi-Pr)4 |
O |
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
L-(+)-DET |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
85 % выход, 94 % ee |
|
|
|
||
|
|
|
CO2Et |
i-Pr |
|
|
|
CO Et |
i-Pr |
|||
|
i-Pr |
|
|
O |
|
|
|
|
i-Pr |
|
2 |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
Ti(Oi-Pr)4 |
O |
|
O |
|
|
O |
t-BuOOH |
|
O |
O |
|
O |
+ |
i-Pr |
Ti CO2Et |
Ti |
|
O |
|
i-Pr |
Ti |
CO2Et |
Ti |
CO Et |
|
L-(+)-DET |
O |
|
O |
O |
|
OEt |
|
O |
O |
O |
O2 |
|
|
|
O |
|
|
|
|
O |
|
|
|||
|
|
|
|
|
i-Pr |
|
|
t-Bu |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
EtO |
|
|
|
|
|
|
|
EtO |
|
|
|
i-Pr |
|
CO2Et |
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
O |
|
|
|
CO2Et |
|
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
O |
|
O |
|
O |
|
O |
|
|
HO |
|
Ti |
Ti |
|
|
|
|
|||||
i-Pr |
CO2Et |
CO Et |
O |
EtO2C |
O |
|||||
O |
|
O |
|
O |
2 |
Ti |
|
O |
||
|
O |
|
O |
|
O |
R |
||||
|
O |
|
|
|
O |
|
||||
|
|
t-Bu |
|
|
|
R |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
EtO |
|
|
|
|
|
|
t-Bu |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Энантиоселективность в ассиметрическом |
эпоксидировании по Шарплесу |
D-(-)-диэтил тартрат |
окисление с верхней |
стороны алкена |
HO |
R |
D-(+)-диэтил тартрат |
окисление с нижней |
стороны алкена |