Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 4 - Карбоновые кислоты и их производные - 2

O

O				O	S Cl	Cl	+ SO2
		+ SOCl2				N
N	H
							H
				N	H	Cl-
				Cl-
	Cl			O	H	N(CH3)2
						C
N	Cl- H		+	R OH		OHCl
					R	C
						O

Cl

O		O
	+	+ HCl
		H
R Cl	N

O		O	O	O		O
	+	Cl						+ CO2 + CO
		Cl	- HCl R		Cl
R	OH	O		O		R		Cl
			Cl-		O
Ph		H		Ph	H
		+ (COCl)2	0-10OC	H	COCl	+ CO	2	+ CO + HCl
H	COOH

O Cl

RCOOH + (C6H5)3P + CCl4

RC

RCOCl + (C6H5)3PO

O P(C6H5)3

CF3COOH	P2O5	O	O
			+ HPO3
	to	F3C
			O CF3
			80 %

CF SO H		P2O5	(CF3SO2)2O + HPO3
3	3	to	72 %

to

RCOOH + (CH3CO)2O (RCO)2O + 2 CH3COOH

to

C6H5COOH + (CH3CO)2O (C6H5CO)2O + 2 CH3COOH

74 %

				O
O	300	O	C	CH2C	+ H2O
HO				O
	OH
				CH2C
O				O 95 %

ЯНТАРНЫЙ АНГИДРИД

O

COOH 230OC

O + H2O

COOH

O 100 %

ФТАЛЕВЫЙ АНГИДРИД

O

		R
RCOOH + C6H11N	C NC6H11	O
дициклогексилкарбодиимид		N N
		H

RCOOH

	O-
	R	OCOR
(RCO)2O + C6H11NHCONHC6H11		O
N,N- дициклогексилмочевина	N	N

H

Смешанные ангидриды

O	H	OH		H O	H3C	OH
O O	+				+
	O			O	O	O
O					O	O
	OH + F3C	O	CF3		O	CF3
		O	O		55%

O	N(CH2CH3)3		O	O ацилкарбонат
RCOOH + Cl C	CH2Cl2; 0 -5 O	R	O	O CH2CH3
OCH2CH3
хлоугольнный	эфир		+ NH(CH2CH3)3Cl

O	эфир или бензол	O	O
R1C + R2COONa			+ NaCl
Cl		R1	O R2

эфир

C6H5CH2COCl + C6H5CH2COONa (C6H5CH2CO)2O + NaCl

87 %

			эфир	O	O	+ NaCl
				HC
		HCOONa + CH3COCl
				O	C
				64 %	CH3
	O	O	эфир или бензол	O	O	+ C5H5NHCl
		+
			C5H5N
R	1	OH R2 Cl		R	O	R
				1		2

Факторы определяющие реакционную способность

Нуклеофугность

Пространственная доступность

Электрофильность карбонильной группы

HOTf

R Cl R OTf

AgOTf

O O

ацилтрифлатымощные ацилирующие агенты

O	O				O
H3C C O	C	+ RNH	2		RNHC + CH3COOH
		H			H
O		O			O
	O	CF3		Et2NH	NEt2

O	O		Et2NH	O
R	O O	CH2CH3	R	NEt2

	R O			O	O		O
R		<	R	X <	R	<	X
	X				X
	R		R
	O		O	O	O		O
	>			>	>
R	Cl	R	O	R	R OR1 R		NR2

O	O
H2O	быстро при 20oC
R Cl	R OH

O	O	O		O
< Cl	< Cl		< Cl	Cl
OEt	OEt	OEt		OEt
	Cl			Cl