56.Липоид. Их характеристика и методы удаления в технологии фитопрепаратов.

Липиды — органические вещества, не растворимые в воде и хорошо растворимые в органических растворителях (экстрагентах). По своей структуре липиды представляют собой сложные эфиры жирных кислот. Липиды подразделяют на четыре группы: жиры и жирные масла, воски, фосфолипиды, гликолипиды.

Свойства жиров

•Высыхание — сложный физико-химический процесс, начинающийся с окисления метиленовых групп, соединённых между собой двойной связью, с последующей полимеризацией. Образование высокополимерных соединений сопровождается повышением их вязкости и ухудшением растворимости в масле. В медицине необходимы невысыхающие масла, их используют для парентерального введения лекарств (в ампульном производстве применяют персиковое и миндальное масла

•Омыление. Триглицериды жирных кислот способны к превращениям, характерным для сложных эфиров. Так, под влиянием едких щёлочей происходит расщепление эфирной связи (омыление), сопровождающееся образованием свободного глицерина и щелочных солей жирных кислот (мыл). Расщепление может происходить под действием кислот или ферментов (липазы).

•Прогоркание — сложный физико-химический процесс порчи жира с приобретением неприятных запаха и вкуса при хранении в неблагоприятных условиях.

Методы удаления липидов

1.Предварительное обезжиривание растительного сырья путём обработки неполярными растворителями (бензином, этиловым или пстролейным эфиром). Метод используют редко в связи с необходимостью большого количества экстрагента, что определяет трудности в аппаратурном оформлении при его удалении, повышение требований к соблюдению правил техники безопасности, проведение сушки растительного материала для дальнейшего экстрагирования. Более целесообразно удаление жироподобных балластных веществ обработкой предварительно сконцентрированной вытяжки. В этом случае процесс менее трудоёмок и технологически проще. Этот метод используют при получении сухого экстракта чилибухи.

2.Замена одного экстрагента другим, например неполярного полярным. Неполярный экстрагент отгоняют, на конечном этапе отгонки добавляют воду, затем оставшийся экстрагент удаляют полностью. Можно кубовый остаток обрабатывать небольшими порциями воды. Метод применим, если лекарственные вещества растворимы в воде. Маслянистый осадок балластных веществ обычно отделяют на супер-центрифугах. Этот способ используют в технологии экстрактов красавки и черногорки.

57. Гликозиды. Общая характеристика, свойства, распространение. Классификация.

Гликозиды — природные соединения, выделяемые из растений и преимущественно относящиеся к классу циклических ацеталей.

В гликозидах альдегидом является сахар, взаимодействие происходит с органическими соединениями, содержащими оксигруппы. Сахар в гликозидах находится в полуацетальной

В состав гликозидов могут входить различные сахара, поэтому общее название этого класса соединений — гликозиды. Наряду с общим названием используют частное название «глюкозиды» для соединений, в состав которых входит моносахарид глюкоза. Атомом, соединяющим сахаристую и несахаристую части молекул, служит, как правило, кислород. Встречаются и С-гликозиды, в которых атомы углерода сахара и агликона соединены непосредственно,

Если в составе гликозидов имеется одна молекула сахара, их называют монозидами, две молекулы — биозидами, три молекулы — триозидами, более трёх — олигозидами.

Гликозиды — оптически активные вещества, в зависимости от при¬роды сахара и расположения радикала могут быть право- и лево- вращающими и иметь различную оптическую активность.

Большинство природных гликозидов относится к р-гликозидам.

По химическим свойствам гликозиды также имеют сходство с ацеталями: легко гидролизуются кислотами и обычно стойки к действию щёлочей. Гликозиды легко разлагаются под влиянием особых ферментов — гликозидаз. В растениях обычно наряду с гликозидами содержатся ферменты, способные их разлагать. Однако ферменты в основном сосредоточены в митохондриях, а гликозиды — в вакуолях. Лишь при соприкосновении друг с другом и в присутствии влаги гли- козид разлагается до одной или нескольких молекул сахара и молекулу соединения, не принадлежащего к сахарам и называемого аг- ликоном, или генином. Растворы минеральных кислот и ферменты служат катализаторами гидролиза гликозидов.

Гликозиды известны более ста лет. Большое внимание изучению гликозидов в XIX веке уделяли немецкие химики во главе с Э. Фишером. Ими установлено, что гликозиды — оптически активные вещества и могут находиться в природе в виде стереоизомеров (в D- и L-формах), Э. Фишер обнаружил, что каждому гликозиду в растении соответствует определённый фермент («глюкозид — это замок, а фермент — ключ, и для каждого замка нужно иметь определённый ключ»). Однако есть ферменты, способные расщеплять несколько гликозидов, например эмульсин может разлагать несколько (З-Ь-гликозидов, а мальтаза — несколько a-D-гликозидов. Ферменты сами не принимают участия в реакции, но ускоряют процесс расщепления гликозидов. Нагревание водных растворов гликозидов с кислотами также ускоряет гидролиз. С-гликозиды гидролизу не подвергаются, их (угле водные компонен¬ты не отщепляются ни при кислотном, ни при щелочном гидролизе.

Свойства гликозидов

Индивидуальные гликозиды представляют собой твёрдые кристаллические или аморфные, как правило, неокрашенные вещест¬ва. Исключение составляют флавоновые (окрашены в жёлтый цвет), антрахицоновые (в жёлтый или оранжевый цвет) и антоциановые гликозиды, обусловливающие различную окраску цветков растений (красную, синию, фиолетовую и др.).

Гликозиды обычно растворимы в воде, но не всегда легко. Наилучшим растворителем служит спирт различной концентрации. Они избирательно растворимы в ацетоне, дихлорэтане, хлороформе, не растворимы в бензине и петролейном эфире. Все гликозиды обладают горьким вкусом и относятся к оптически активным веществам.

Агликоны (генины) гликозидов преимущественно являются гид- роксилсодержащими соединениями. Они могут принадлежать к различным группам органических веществ, например к фенолам, ок- синитрилам, спиртам. Агликоны могут иметь в составе молекулы атомы азота или серы, редко — то и другое. Наиболее распростране¬ны циклические и полициклические агликоны (ароматические и гид-роароматические соединения). Гетероциклические агликоны содер¬жат в качестве гетероатома преимущественно кислород. Агликоны лучше гликозидов растворимы в органических растворителях и хуже — в воде.

Специфическое фармакотерапевтическое действие гликозидов обусловлено структурой агликона, сахара влияют на свойства глико¬зидов, особенно на растворимость, скорость всасывания и выделе¬ния гликозидов.

Классификация гликозидов может быть построена на следующих принципах.

1.По фармакологическому действию, например сердечные гликозиды, слабительные, желчегонные, анестезирующие, спазмолитики. Эту классификацию используют в медицине

2.По природе простых Сахаров, выделяющихся при гидролизе, например глюкозиды, галактозиды, рамнозиды.

3.По ботаническим семействам растений, из которых они были выделены, например гликозиды семейств вересковых, кутровых, крушиновых, гречишных.

4.По химической структуре агликонов, связанных с сахаром и выделяемых из гликозидов при их гидролизе. Эту классификацию применяют наиболее часто, так как специфическое фармакологичес¬кое действие и специфические физические свойства гликозидов обусловлены природой агликонов. Гликозиды подразделяют на девять основных групп: фенолгликозиды, цианофорные (цианогенные), тиоглнкозиды, антрахиноновые, производные циклопентанопер- гидрофенантрена, флавоновые, антоциановые, дубильные вещества, сапонины.