Полисульфоны
Получают поликонденсацией солей щелочного металла двухатомного фенола с ароматическим дигалогенсульфоном. Полимерные звенья полисульфонов содержат группу −SO2−. Промышленность выпускает полисульфоны, полученные на основе 2,2-ди-(п-оксифенил)-пропана и ди-(п-хлорфенил)-сульфона. Степень полимеризации промышленных полисульфонов колеблется от 60 до 120, что соответствует молекулярным массам от 30000 до 60000. Ароматические полисульфоны растворяются в хлороформе, метиленхлориде, хлорбензоле, ДМФА, диоксане, ТГФ.
Качественно полисульфоны обнаруживают по реакции продуктов деструкции на фенолы и по качественной реакции на серу.
Идентификацию полимеров этой группы проводят по специфическим реакциям и различной растворимости (таблица 9, 10) или методом ИК-спектроскопии по схеме.
Таблица 9.
Идентификация полимеров содержащих фенол по растворимости
Таблица 10.
Идентификация полимеров содержащих фенол по ИК-спектрам
3.6. Полимеры, содержащие сложноэфирные группы
К полимерам, содержащим сложноэфирные группы, относятся насыщенные (алкидные) и ненасыщенные полиэфирные полимеры, поликарбонаты, поливинилацетат и сополимеры винилацетата, поливиниловый спирт, содержащий ацетатные группы, полимеры и сополимеры эфиров акриловой и метакриловой кислот, сложные эфиры целлюлозы. Общим свойством этого класса полимеров является разрушение сложной эфирной связи под действием едких щелочей по реакции:
OH[−OC−R−COO−R'−O−]H + 2KOH→KOOC−R−COOK+ HO−R'−OH
Однако химическая стойкость связи −COO− в полимерах различна. Строение и свойства полимеров представлены в таблице 11.
Таблица 11
Строение полимеров, содержащих сложноэфирную группу и их коэффициент омыления
Полимеры содержащие сложноэфирную группу.
Относятся линейные насыщенные полиэфиры, полученные поликонденсацией дикарбоновой кислоты и двухатомного спирта:
Полиэтиленфталат [-O-CH2-CH2-OCOC6H4CO-]n Тпл 55-60°С.
Полиэтиленадипинат [-O-CH2-CH2-OCO(CH2)4CO-]n Тпл 47°С.
Полиэтиленсебацинат [-O-CH2-CH2-OCO(CH2)9CO-]n Тпл 72°С.
Полиэтилентерефталат [-O-CH2-CH2-OCOC6H4CO-]n Тпл 270°С.
В зависимости от способа получения могут быть: аморфными (твердый прозрачный с серовато-желтым оттенком) или кристаллическими (твердые, непрозрачные, бесцветные).
Данные полимеры не растворимы в воде и многих огранических растворителях. При 40-150 °С растворяются в фенолах и их алкокси-, хлорзамещенных анилине, бензиловом спирте, пиридине, дихлоруксусной и хлорсульфоновой кислотах.. полиэтилентерефталат обладает хорошей химиеской стойкостью к действию различных кислот кроме серной соляной и азотной кислот которые приводят к его гидролизу.
Эксплуатационные свойства сохраняются в интервале температут -60 до 170 °С. Полиэфиры устойчивы к действию разбавленных растворов щелочей, однако сильные концентрироанные щелочи вызывают гидролиз на поверхности полимера. Более сильное гидролизующее действие оказывает водный аммиак, реакция протекает с заметной скоростью даже при комнатной температуре.
Алкидные полимеры
Получают поликонденсацией двухосновных кислот с трехатомными спиртами в результате чего образуется трехмерная стректура.
Алкидными полимерами называют термореактивные материалы на основе фталевого ангидрида и многоатомных спиртов (пентаэритрита, глицерина). Чаще всего используются глифталевые смолы, однако в чистом виде они не нашли широкого применения, основное применение нашли модифицированные глифталевые смолы (лучше растворимость, совместимость с пленкообразующими веществами). Модификация осуществляется введением канифоли, ненасыщенных или насыщенных жирных кислот, которые вводят в виде индивидуальных соединений или в виде растительного масла. (бывают высыхающими (ненасыщенные) и невысыхающими (насыщенные кислоты) в зависимости от типа жирной кислоты).