Качественные реакции

Пиролиз с расплавленной серой. Все соединения содержащие C N или C=N связи при взаимодействии с расплавленной серой образуют HNCS тиоциановую кислоту, которая реагирует с солями Fe³⁺ с образованием роданида железа красного цвета (красная кровяная соль)

Пиролиз с сульфатом закисного железа.

Образец подвергают пиролизу, конденсат и пары пропускают в пробирку с водой. Раствор подщелачивают раствором едкого натра, и кипятят снебольшим количеством FeSO₄ , при подкислении соляной кислотой появляется голубая окраска берлинской лазури.

Реакция со щелочью.

При нагревании с 10%-ным раствором едкого натра и пропускании паров в раствор с реактивом Нсслера происходит окрашивание в красно-коричневый цвет.

K₂[HgI₄] + NH₃ + OH^- ==[Hg₂(OH)NH₂]I красно-коричневого цвета.

Меламиноформальдегидные смолы.

Образование гидрохлорида меламина.

Меламиноформальдегидные смолы гидролизуют соляной кислотой и образуют гидрохлорид меламина, который с тиосульфатом натрия образует SO₂, который обнаруживают по бумаге конго смоченной 3%-ной перекисью (синяя окраска)

Нитроцеллюлоза

Нитрат целлюлозы получают реакцией этерификации, которую схематично можно записать следующим образом:

[C6H7O2(OH)3]n + 3 HNO3 → [C6H7O2(ONO2)3]n + 3n H2O

Нитроцеллюлоза в зависимости от содержания азота поразному растворяется в различных растворителях:

Универсальным растворителем является ацетон. Для определения целлюлозы применяют пробу Молиша (обнаружение углеводов):

Реактивы: этанол, серная кислота, плотность 1,94 г/см3, α -нафтол, 10%-ный раствор в хлороформе.

Выполнение анализа. К 5 мг образца, помещенного в пробирку, добавляют 10 капель этанола, две капли раствора α-нафтола и 1мл кислоты так, чтобы она медленно стекала вниз по стенке наклонной пробирки и образовывала нижний слой, не смешивающийся с водным слоем. В присутствии углевода на границе раздела через несколько секунд появляется красное кольцо. При отстаивании или встряхивании раствор становится темно-пурпурным. Смесь встряхивают, дают постоять 1-2 минуты, а затем разбавляют 5 мл холодной воды. В присутствии углеводов сразу же выпадает темно-фиолетовый осадок, который при добавлении NH4OH приобретает желтовато-коричневый цвет. Нитроцеллюлоза дает зеленую окраску.

Схема 4

Схема идентификации азотсодержащих полимеров

3.5. Полимеры на основе фенолов

В этой группе рассмотрим фенолоальдегидные и эпоксидные полимеры, полифениленоксиды, поликарбонаты и полисульфоны.

Фенолоальдегидные полимеры

Получают при взаимодействии фенолов (фенола, крезола, ксиленола, резорцина) с альдегидами в присутствии кислых и щелочных катализаторов. В зависимости от химического строения мономеров, молярного соотношения фенола и альдегида, характера катализатора образуются термопластичные (новолачные) и термореактивные (резольные) полимеры. Новолачные полимеры получают поликонденсацией формальдегида с три- и дифункциональными фенолами в присут-

ствии кислого катализатора. Образование новолаков может быть представлено схематично:

(n+1)C6H5OH + nCH2 → H[−C6H3(OH)−CH2−]n−C6H4OH ++nH2O

В зависимости от условий получения новолаки различаются по фракционному составу, средней массе молекул и их разветвленности.

Полимеры на основе фенолов можно обнаружить по их поведению в пламени, по реакции с фуксином, пробой Либермана-Шторха-Моравского и по результатам реакций Фукри и Дениже.