Количественное определение галогенов.

Для определения галогенов применяют метод, основанный на разрушении органического вещества со щелочным реагентом в бомбе, так называемое сплавление в бомбе, а также вос-становительный (аммиачный) метод. Эти методы пригодны для определения фтора.

Аммиачный метод

Аммиак из баллона поступает в кварцевую трубку. Навеску анализируемого полимера 3-5 мг в кварцевом стаканчике помещают в трубку для разложения так, чтобы открытый конец ста-канчика находился в направлении, обратном току аммиака. Далее начинают нагревать стакан с навеской с помощью электропечи.

Галогенид аммония в виде белого налета оседает на внутренней стенке кварцевой трубы. Продолжительность разложения 10-15 минут. После окончания сожжения трубку охлаждают. В колбу емкостью 100 мл переносят стаканчик, ополаскивают трубку дистиллированной водой, сливая промывные воды в эту же колбу (объем промывных вод около 50 мл).

Таблица 5

Идентификация галогенсодержащих полимеров по реакции с хлоруксусными кислотами

Определение хлора, брома или иода.

Для перевода галогенида аммония в соответствующую кислоту HX (где X- хлор, бром или иод) используют колонку с катионообменной смолой КУ-2 в Н-форме (или другим катионитом).

Анализируемый раствор пропускают через колонку со скоростью 2,5-3 мл/мин. После этого колонку промывают небольшими порциями дистиллированной воды (всего 30-50 мл) для полного ивлечения выделившейся кислоты. Кислоту титруют 0,01н. или 0,025н. раствором гидроксида натрия со смешанным индикатором до перехода красной окраски в зеленую.

Расчет.

Содержание галогена (х) в % вычисляют по формуле:

х = (V·N·A/m)·100

где V – объем раствора гидроксида натрия, израсходованного на титрование, мл; N – нормальность раствора гидроксида натрия; A - атомный вес галогена; m – масса навески в г.

Определение фтора.

В колбу с промывными водами добавляют 0,1 мл раствора ализаринсульфоната натрия, окрашивающего раствор в темно-вишневый цвет. Содержимое колбы нейтрализуют азотной кислотой (1:10) до окрашивания растворов в желтый цвет, затем добавляют 0,1 н. раствор гидроксида калия до розового цвета и снова добавляют азотную кислоту до желтого цвета раствора. Если после добавления индикатора цвет раствора получился желтый, то нейтрализуют 0,05 н. раствором гидроксида калия. Затем к раствору прибавляют 4 мл буферного раствора и титруют 0,025 н. раствором нитрата тория до перехода окраски из лимонно-желтой в оранжево-розовую.

Расчет.

Содержание фтора (х) в % вычисляют по формуле:

x = [(V1 – V2) *·0,475] / m *·100

где V1 и V2 – объемы точно 0,025 н. раствора нитрата тория, пошедшего на титрование анализируемого и контрольного растворов, мл;

0,475 – количество фтора, соответствующее 1 мл 0,025 н. раствора нитрата тория, мг; m – масса навески, мг.

Соотношение галогенсодержащих компонентов рассчитывают по содержанию галогена в сополимере по формуле:

x= 100 (b – a)/(b – c); y = 100 – x,

где x - содержание компонента с меньшим содержанием галогена, %; y - содержание компонента с большим содержанием галогена, %; a, b, c - содержание галогена в сополимере, компоненте y и компоненте x соответственно.