Ненасыщенные полиэфиры

Содержат двойные связи в основной цепи. Для получения ненасыщенных полиэфиров используют непредельные двухосновные кислоты –малеиновую, фумаровую; и двухатомные спирты –этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, дипропиленгликоль.

Ненасыщенные полиэфиры называют полиэфирными смолами, которые в результате отверждения превращаются в неплавкие и нерастворимые полимеры.

Наиболее распространенные полиэфирные смолы

Обнаружение полиэфиров (поликонденсационных)

Качественно полиэфиры обнаруживают по поведению в пламени, пробой Либермана-Шторха-Моравского, реакцией с фуксином и реакцией, описанной ниже.

Обнаружение полиэфиров по определению кислот и гликолей.

Навеску 2-3г полиэфира помещают в коническую колбу емкостью 250 мл, прибавляют 10 мл бензола, присоединяют колбу к обраному холодильнику и нагревают на водяной бане до 40 °С. Затем добавляют 25-50 мл 0.5 н р-ра КОН в абсолютном спирте и нагревают на кипящей водяной бане 2ч. При этом в осадок выпадают калиевые соли двухосновных кислот. Раствор охлаждают до комнатной температуры, выпавший осадок отфильтровывают, промывают абсолютным спиртом, сушат при 60 °С в сушильном шкафу, затем в вакуумэксикаторе.

Калиевые соли растврояют до получения 2% водного раствора, подкисляют азотной кислотой до рН=2. Выпавший осадок отфильтровывают, сушат, идентифицируют кислоту.

Фильтрат используют для определения других кислот (качественные реакции на килоты)

Гликоли выделяют из спиртового фильтрата подкислением соляной кислотойдо слабокислой реакции. Выдеившийся хлорид калия отфильтровывают, этанол удаляют под вакуумом. В остатке идентифицируют гликоль с помощью качественных реакций или физ методов.

Полиэфиры, содержащие сложноэфирные группы в боковой цепи.

Относятся: поливинилацетат, поливиниловый спирт, одержащий ацетатные группы, полимеры эфиров акриловой и метакриловой кислот, эфиры целлюлозы.

Идентификацию проводят по реакции Либермана-Шторха-Моравского, по поведению в пламени горелки, раствормости, при щелочном омылении определяют остатки целлюлозы, физ методы.

Поливинилацетат

Получают полимеризацией винилацетата. Под действием сильных кислот и щелочей полимер разлагается. Обнаруживают поливинилацетат (ПВА) по поведению в пламени, по вышеуказанным реакциям для полиэфиров и по реакции, описанной ниже.

Получение поливинилового спирта

ПВА омыляют спиртовым раствором гидроксида калия при 18-20ºС, выделяется белый осадок поливинилового спирта, который обнаруживают по реакциям для полимеров первой группы.

Эфиры целлюлозы

Получают этерификацией целлюлозы (хлопок, древесная целлюлоза) соответствующим ангидридом или смесью ангидридов. Из сложных эфиров целлюлозы техническое значение нашли ацетат-, пропионат-, ацетобутират-, ацетопропионобутират целлюлозы, нитроцеллюлоза и оксиацетилцеллюлоза.

Качественно эфиры целлюлозы обнаруживают по поведению в пламени, пробой Л-Ш-М, реакцией с фуксином и следующими реакциями.

Реакция с иодом.

Эфиры целлюлозы, кроме пропионатцеллюлозы, окрашиваются 0,01 н. раствором иода.

Реакция с серной кислотой.

При нагревании ацетобутиратцеллюлозы с 25%-ной серной кислотой выделяется масляная кислота, которую определяют по запаху и по образованию ацетоуксусной кислоты (появляется окраска от розовой до интенсивно-красной при реакции ацетоуксусной кислоты с нитропруссидом натрия).

Общую идентификацию полимеров пятой группы проводят по схеме 6

Схема 6

Идентификация полимеров содержащих сложноэфирную группу.