Окисление хромовой смесью (качественная реакция позволяет различить первичные и вторичные спирты)

Чтобы различить первичные и вторичные спирты их окисляют хромовой смесью. При этом первичные спирты окисляются до альдегидов, а вторичные –до кетонов. Третичные спирты не дают реакции.

Окисление проводят следующим образом: в течении 5 мин кипятят с обратным холодильником 1 мл исследуемого спирта (первичного или вторичного) с 10 мл раствора Бекмана (300г бихромата калия, 1500мл воды, 135мл серной кислоты). Реакционную смесь перегоняют отбирая несколько мл дистилатав приемник с раствором 2,4-динитрофенилгидразина. Другую часть дистилата собирают в приемник с раствором Фелинга

Если полученный в ходе реакции дистилат восстанавливает реактив Феиинга выпадает красный или желтый осадок закиси меди (или дает реакцию серебрянного зеркала), то спирт был первичным, если не восстанавливает –вторичный (дает реакцию с 2,4-динитрофенилгидразином).

Реакция с ванилином (обнаружение первичных спиртов)

Выполнение анализа:

В 200мл концентрированной серной кислоты (плотность 1,84 г/мл) растворяют 1г ванилина и смешивают 2 мл этого раствора с 1 мл исследуемого спирта.

По окраске полученного раствора определяют спирт

Спирт	Окраска
Метанол	Желтая, переходящая при стоянии в розовую
Этанол	Сине-зеленая и светло-зеленая, бледнеющая при длительном стоянии
н-Пропанол	Желтая, темнеющая при добавлении первых капель воды и переходящая после прибавления не менее 15 капель в пурпурно-красную
изо-Пропанол	Желтая, темнеющая от первых капель воды, изменяется после прибавления более 20 капель в глубокую сине-фиолетовую.
изо-Бутанол	Желтая, постепенно переходящая после добавления воды в красно-фиолетовую
трет-Бутанол	Оранжевая, переходящая после добавления воды в темную красно-фиолетовую.

Реакция с n-бромметилфталимидом

N-бромметилфталимид может применяться в качестве реактива на спирты и фенолы. Он быстро образует с низшими спиртами твердые фталимидометиленовые эфиры, которые легко поддаются выделению и очистке.

Реакция с 8-оксихинолинатом ванадия

Приготовление реагента:

К 1 мл раствора, содержащего 1 мг ванадия добавляют 1 мл 2,5%-ного раствора 8-оксихинолина в 6% уксусной кислоте и встряхивают с 30мл бензола, полученный раствор годен к употреблению в течении суток.

Проведение анализа:

К исследуемому водному или бензольному раствору добавляют несколько капель реактива. Смесь нагревают на водяной бане при 60 °С, периодически встряхивают. В присутствии спиртов через 5-8 мин раствор окрашивается в красный цвет за чсет сольватации спирта. В случае фенолов, кетонов, простых эфиров, тиоспиртов и аминов окраска раствора колеблется от заленовато-серой до желтой.

Обнаружение метанола

Метанол обнаруживают путем окисления до формальдегида, реакция проводится по реакции:

Образовавшийся формальдегид определяют по реакции с фуксинсернистой кислотой (реакция специфична для формальдегида).

Получение реагента:

В 120 мл горячей воды растворяют 0,2г фуксина, раствор фильтруют, охлаждают и добавляют 2 г безводного гидросульфита натрия или 2,4 г сульфита натрия и 2г соляной кислоты (плотность 1,19г/мл). полученный раствор переносят в мерную колбу на 200мл и доливают воду до метки. Полученный реагент хранят в темной склянке с притертой пробкой 1 год.

Выполнение анализа:

К исследуемому раствору приливают 1 мл 50%-ной серной кислоты или конц. соляной кислоты и 1-2 мл фуксинсернистой кислоты.

В ходе анализа появляется фиолетовая или розовая окраска:

І Парафуксин обесцвечивается сернистой кислотой с образованием N-сульфиновой кислоты лейкосульфокислоты ІІ. После добавления альдегидов бесцветные растворы окрашиваются в фиолетовый или синий цвет. При этом альдегид восстанавливает хиноидную структуру (и окраску)связывая сернистую кислоту, присоединенную ранее к красителю.

При добавлении формальдегида вначале образуется неокрашенный продукт ІІІ, затем отщепляется сернистая кислота с образованием хиноидного красителя

Цвет красителя отличается от цвета парафуксина, он не светло-розовый, а фиолетовый или пурпурный с синим оттенком.