2.5 Определение аминов Обнаружение анилина

Анилин выделяют при термическом разложении амино-формальдегидных полимеров, модифицированных анилином фенолоформальдегидных смол, аминопластов и др.

Опыт №1. К 1 мл. Раствора содержащего анилин приливают 2 мл насыщенного раствора K₂Cr₂O₇ в 10 %-ной серной кислоте. В присутствии анилина раствор окрашивается в синий, а затем в черный цвет.

Опыт №2. К 1 мл раствора, содержащего анилин приливают несколько мл профильтрованного раствора хлорной извести (CaOCl). В присутствии анилина раствор окрашивается в фиолетовый цвет.

Опыт №3. К 1 мл раствора, содержащего анилин приливают несколько мл 1%-го раствора роданида аммония (NH₄CNS) и несколько капель 10%-ного раствора сульфата меди. В присутствии анилина появляется оливково-зеленый осадок.

Опыт №4 Реакция с фурфуролом

К 1 мл раствора, содержащего анилин приливают несколько мл уксусной кислоты или исследуемый полимер растворяют в уксусной кислоте и в полученный раствор добавляют 2-3 капли свежеперегнанного фурфурола. В присутствии анилина сначала образуется светло-желтое основание Шиффа (1), а далее дианилид оксиглютаконового диальдегида (2), окрашивает раствор в интенсивный красный цвет.

Открытие мочевины

Реакцию на мочевину дают мочевиноальдегидные полимеры. Для открытия мочевины полимер гидролизуют раствором едкого натра при нагревании.

Метод №1. Полимер тщательно растирают в порошок, 1 г полимера помещают в пробирку из тугоплавкого стекла, приливают 2 мл 30%-ного раствора едкого натра и соединяют пробирку с газоотводной трубкой, присоединенной к колбе, содержащей раствор соляной кислоты. При нагревании полимера в результате разложения звеньев образованных мочевиной выделяется NH₃ и CH₃NH₂ , которые поглощаются соляной кислотой. Большая часть полимера при этом растворяется.

При упаривании солянокислого раствора на водяной бане образуется осадок, из которого абсолютным спиртом экстрагируют солянокислый метиламин и идентифицируют его по температуре плавления.

Метод №2 Биуретовая реакция.

Пробу в пробирке расплавляют и нагревают до разложения, охлаждают. Продукт, в пробирке, обрабатывают водой, фильтруют, фильтрат подщелачивают раствором едкого натра и добавляют 2-3 капли разбавленного раствора сульфата меди. Фиолетово-красное окрашивание свидетельствует о присутствии мочевины.

Определению мешают: амиды, имиды аминокислот, белки.

Метод №3.

Нагревают 1 г полимера с 5 мл раствора нитрита натрия в разбавленной соляной кислоте. При этом происходит разложение мочевинных звеньев на N₂ и CO₂ , который определяют качественной реакцией:

CaCl₂ (р-р)+ CO₂+ H₂O = CaCO₃ ↓+ 2 HCl

Количественное определение карбамида и меламина

меламин

Навеску полимера 2-5 г, взятую с точностью до 0.1 г обрабатывают десятикратным (по весу) количеством анилина в круглодонной колбе с обратным холодильником при нагревании на песчаной бане в течении 2 ч. В начале реакции интенсивно выделяется аммиак, что можно определить по посинению лакмусовой бумаги, которую помещают в трубку обратного холодильника. По окончании реакции содержимое колбы охлаждают, выделившиеся кристаллы дифенилмочевины отфильтровывают через стеклянный фильтр с пористой пластинкой и промывают 4-5 раз небольшими порциями этилового спирта охлажденного до 0°С. Промытые кристаллы высушивают при 100°С до постоянной массы, охлаждают и взвешивают. Расчет ведут по следующей формуле:

a – масса осадка, г; g –навеска образца, г

60.05 –м.в. карбамида, 212.25 – м.в. дифенилмочевины