Открытие формальдегида Реакция с аммиаком
Водный раствор продуктов разложения полимеров насыщают избытком аммиака и выпаривают досуха, формальдегид количественно превращается в гексаметилентетрамин (уротропин) по реакции:
Для идентификации уротропина к одной капле раствора добавляют аналогичное количество реактива Майера и из капилляра немного соляной кислоты. Появление гексагональных светложелтых звездочек свидетельствует о присутствии уротропина.
Реактив Майера: раствор 1,3г HgCl2 в 100мл 5%-ного раствора иодида калия.
Реакция с пирогаллолом
К 1мл 1%-ного водного раствора пирогаллола прибавляют 1-2 капли исследуемого раствора и 2мл концентрированной соляной кислоты. В присутствии формальдегида в течении нескольких минут образуется белый осадок, который быстро изменяет свой цвет, сначала краснеет, а затем становится пурпурным. Белый осадок состоит из бис-(триоксифенил)-метана, окраска появляется при его окислении.
Реакция конденсации формальдегида с резорцином.
Позволяет определить формальдегид в очень разбавленных растворах(1:500).
Для этого смешивают 1 каплю 0,5%-ного раствора резорцина с 1 мл водного растворапродуктов разложения полимера, полученную смесь вливают по стенке в пробирку с 2-3мл серной кислоты. На границе раздела жидкостей начинает появляться красно-фиолетовое кольцо. Через некоторое время в водном слое над кольцом образуется белый осадок, который переходит в красно-фиолетовый.
Альдегид |
Окраска |
Формальдегид |
Красно-фиолетовая |
Ацетальдегид |
Яркозеленая |
Бензальдегид |
Желтая |
Реакция с β-нафтолом
В пробирку помещают 1-2мл раствора продуктов разложения, 3мл 50%-ного спирта, 0,05г β-нафтола и 5-6 капельконцентрированной соляной кислоты. Полученную смесь осторожно нагревают.
В присутствии формальдегида через несколько секунд выпадают тонкие игольчатые кристаллы. Полученный осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из водного спиртаи определяют Тпл=188 °С с разложением.
Продукт конденсации ди-оксинафтилметан.
Реакция с хромотроповой кислотой (1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислотой)
При нагревании формальдегида с хромотроповой кислотойв среде концентрированной серной кислоты появляется фиолетово-розовая окраска.
Глицериновый альдегид дает желтое окрашивание, фурфурол в больших количествах дает красноватое окрашивание.
Уксусный, пропионовый, масляный, изомасляный, кротоновый и ароматические альдегиды не дают положительной реакции.
Ход анализа:
В пробирке смешивают небольшое количество полимера или раствора его разложения с 2мл 72%-ной серной кислоты и несколькими кристалликами хромотроповой кислоты. Смесь нагревают на водяной бане (60-70 °С) в течении 10мин. Одновременно ставят контрольный опыт. Ярко-фиолетовая окраска указывает на присутствие формальдегида.
Для обнаружения минимального количества формальдегида рекомендуется выпаривать исследуемый раствор досуха с небольшим объемом аммиака. При осторожном нагревании образуется уротропин, который с серной кислотой и хромотроповой кислотой мгновенно реагирует, поскольку серная кислота разлагает уротропин на исходные компоненты.
Обнаружение ацетальдегида
Реакцию на ацетальдегид дают феноло-ацетальдегидные полимеры, поливинилацетали. Ацетальдегид обнаруживается по реакции с пиперидином и нитропруссидом натрия или резорцином.
Реакция с пиперидином или морфолином.
Реактивы: свежеприготовленная смесь равных объемов 20%-ного пиперидина (морфолина) с 5%-ным водным раствором нитропруссида натрия..
Выполнение анализа:
Анализируемый раствор наносят на фильтровальную бумагу, после чего прибавляют 1 каплю реагента, появляется синяя окраска. Определению мешает акролеин.
Реакция с резорцином.
К 1 мл 0,1%-ного раствора резорцина прибавляют 1 мл пробы и приливают по стенкам 1 мл концентрированной серной кислоты. В присутствии ацетильдегида образуется яркозеленое кольцо.
Открытие н-масляного и изомасляного альдегидов
Реакцию на масляный альдегид дает поливинилбутираль.
Альдегиды обнаруживают по образованию семикарбазонов
К смеси солянокислого семикарбазида и ацетата калия прибавляют исследуемый раствор и затем приливают этанол до тех пор пока раствор не станет прозрачным. После этого смесь взбалтывают несколько минут. При стоянии или нагревании смеси на водяной бане выпадает семикарбазон, который очищают перекристаллизацией из метанола или этанола. (масляный альдегид 104 °С, изомасляный 125 °С).
Открытие бензальдегида
Реакцию на бензальдегид дает поливинилбензаль. При деструктивной перегонке полимера бензальдегид выделяется в виде маслянистых капель с запахом горького миндаля.
Окисление бензальдегида до бензойной кислоты.
Раствор полученный при деструкции полимера помещают на часовое стекло, через 15-20 мин поверхность покрывается кристаллами бензойной кислоты.
Реакция серебрянного зеркала.
К 2 мл реактива Толленса при бавляют 1 каплю исследуемого раствора, на холоду происходит восстановление серебра.
Образование индиго
К анализируемому раствору прибавляют 1-2 мл дымящей азотной кислоты, встряхивают 1-2 мин, разбавляют равным объемомо воды, прибавляют 1 мл ацетона и подщелачивают раствором едкого натра. Появляется синий осадок растворимый в хлороформе.
Реакция с резорцином.
Смешивают равные объемы исследуемого раствора и 0,1%-ного водного раствора резорцина и осторожно по стенке пробирки приливают к концентрированной серной кислте. В присутствии бензальдегида появляется желтое кольцо.
Обнаружение фурфурола
Фурфурол присутствует в фенольно-фурфурольных полимерах (пропитках). Обнаруживается по реакции с анилином, 5-метилрезорцином или с трихлоридом сурьмы.
Реакция с анилином.
Фурфурол реагирует с анилином или его солью (ацететом), образуя красный осадок или раствор красного цвета. Сначала образуется светложелтое основание Шиффа (1), которое вступает в реакцию со второй молекулой анилина и образует дианилид (2).
Фурфурол летуч с водяным паром поэтому можно обнаружить даже незначительные его количества в паровой фазе. Другие летучие альдегиды –формальдегид, ацетальдегид, бензальдегид не мешают определению.
Выполнение анализа:
Пробирку с исследуемым раствором накрывают фильтровальной бумагой смоченной 10%-ным раствором анилина в 10%-ной уксусной кислоте и нагревают до 40 °С. В зависимости от содержания фурфурола на бумаге появляется красная или розовая окраска.