Реакция с трихлоридом сурьмы.

Приготовление реактива:

К 100мл хлороформа добавляют 30 г трихлорида сурьмы, оставляют стоять некоторое время, а затем декантируют прозрачную жидкость.

При смешении нескольких капель анализируемого раствора с реактивом происходит изменение окраски от зеленовато-коричневого до синего и затем пурпурно-синего цвета.

Реакция с раствором 5-метилрезорцина.

В 5 мл соляной кислоты (плотн 1,19 г/мл) растворяют 0,02 г 5-метилрезорцина и добавляют к исследуемому раствору. В присутствии фурфурола появляется интенсивно голубое или зеленое окрашивание.

Количественное определение альдегидов.

Количественное определение альдегидов в ацетальных группах поливинилацеталей основано на способности солянокислого гидроксиламина взаимодействовать с ацеталями в спиртовой среде по схеме:

Реакция приводит к образованию поливинилового спирта, оксима и выделению хлористого водорода, который оттитровывается щелочю.

Выполнение анализа:

Точные навески полимера (2г) помещают в круглодонные колбы, снабженные пришлифованным обратным холодильником, прибавляют по 50 мл этилового спиртаи нагревают до полного гастворения полимера. Для определения кислотности полимера предварительно титруют спиртовые растворы навесок 0,5 н раствором щелочи.

В растворы полимера приливают точно по 50 мл 7%-ного раствора солянокислого гидроксиламина. Смесь нагревают до кипения в течении 3 часов, после чего добавляют 50 мл воды для растворения выделившегося поливинилового спирта.

Одновременно ставят контрольный опыт с раствором солянокислого гидроксиламина. После охлаждения все три пробы оттитровывают 0,5 н раствором КОН в присутствии фенолфталеина. Содержание ацетальных групп расчитывают по формуле, (%):

где, а –количество 0,5 н раствора КОН пошедшее на титрование пробы,

b –количество 0,5 н раствора КОН пошедшее на титрование холостого образца;

d –поправка на кислотность полимера;

K –поправка к титру щелочи;

K₁ –коэффициент пересчета на ацетальную группу ( его значение зависит от величины радикала в альдегиде);

g –навеска полимера, г.

2.3. Обнаружение карбоновых кислот.

Карбоновые кислоты обнаруживаются в полимерах содержащих полиэфирные, полиамидные, полиимидные группы, которые образуют карбоксильную группу после гидролиза минеральной кислотой или омыления полимера спиртовым раствором щелочи.

Муравьиная кислота.

Образуется как продукт пиролиза полимеров, обнаруживается по реакции с резорцином, анилином, гидросульфитом натрия.

Реакция с резорцином

Выполнение анализа: к пробе добавляют немного воды и 0,2 г резорцина, подкисляют серной кислотой и выливают в пробирку, содержащую концентрированную серную кислоту. На границе раздела фаз появляется оранжевая полоса одновременно выделяется окись углерода.

Реакция с анилином.

Муравьиную кислоту экстрагируют диэтиловым эфиром, добавляют двойной объем петролейного эфира и в избытке анилин, выпадает белый кристаллический осадок формиат анилина Тпл=64 °С, который постепенно правращается в форманилид красноватого цвета.

Реакция с гидросульфитом натрия.

С гидросульфитом натрия муравьиная кислота образует гидросернистую кислоту желто-красного цвета, данная кислота обесцвечивает водный раствор метиленового голубого.

Выполнение анализа:

К пробе полимера добавляют немного воды, 5 капель раствора метиленового голубого, нагревают до кипения, вливают несколько мл 40%-ного раствора гидросульфита натрия. При встряхивании раствор обесчвечивается.

Обнаружение уксусной кислоты

Уксучную кислоту обнаруживают по образованию индиго, по реакции с хлоридом железа или по образованию амилацетета. Реакцию на уксусную кислоту дают полимеры винилацетета, ацетилцеллюлозы.

Реакции:

Образование индиго происходит следующим образом: при сухой перегонке ацетата кальция образуется ацетон, действие которого на щелочной раствор щ-нитробензальдегида образует краситель.

С хлоридом железа образуется красно-бурый комплекс ацетата железа:

Образование амилацетата: